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附件2 中华人民共和国国家环境保护标准 HJ □□□ 200□ 电镀废水治理工程技术规范 Technical specification for Waste water treatment project of electroplating industry (征求意见稿) 200□ □□□□发布 200□□□□□实施 环 境 保 护 部 发布HJ目 次 前 言........................................................... ................ I 1 适用范围........................................................ ...............1 2 规范性引用文件..................................................... ............1 3 术语和定义....................................................... ..............2 4 污染物和污染负荷 ...............................................................2 4.1 电镀废水的分类 ...........................................................2 4.2 主要污染物和污染负荷 .....................................................3 4.3 废水收集 ...................................................... ...........4 4.4 水量计算 ...................................................... ...........4 4.5 水质确定 ...................................................... ...........4 5 总体设计........................................................ ...............5 5.1 一般规定 ...................................................... ...........5 5.2 建设规模 ...................................................... ...........5 5.3 工程构成 ...................................................... ...........5 5.4 总体布置 ...................................................... ...........6 6 工艺设计........................................................ ...............7 6.1 含氰废水 ...................................................... ...........7 6.2 含铬废水 ...................................................... ...........8 6.3 含重金属离子废水 ........................................................13 6.4 酸碱废水 ...................................................... ..........18 6.5 电镀混合废水 .................................................... ........18 6.6 污泥脱水 ...................................................... ..........21 7 主要设备材料的设计选型 ........................................................22 7.1 一般要求 ...................................................... ..........22 7.2 污泥脱水设备 .................................................... ........22 7.3 加药设备 ...................................................... ..........23 7.4 水泵、污泥泵 .................................................... ........23 7.5 其他设备、材料 ..........................................................23 8 检测与过程控制..................................................... ...........23 9 辅助工程........................................................ ..............24 9.1 电气 ........................................................ ............24 9.2 给水、排水和消防 ........................................................24 9.3 采暖通风 ...................................................... ..........24 9.4 建筑与结构 ..................................................... .........25 9.5 站区道路和绿化 ..........................................................25 10 工程施工与验收.................................................... ...........25 10.1 一般规定 ..................................................... ..........26 310.2 工程施工 ..................................................... ..........26 10.3 工程验收 ..................................................... ..........28 10.4 环境保护验收 ................................................... ........28 11 运行与维护...................................................... .............29 11.1 一般规定 ..................................................... ..........29 11.2 人员与运行管理 .........................................................29 11.3 水质监控 ..................................................... ..........29 11.4 应急工程设施与管理 .....................................................30 12 劳动安全与职业卫生 ............................................错误未定义书签。 12.1 劳动安全 ............................................... 错误未定义书签。 12.2 职业卫生 ............................................... 错误未定义书签。 附录 A (资料性附录) 镀件单位面积的镀液带出量 ....................................31 I前 言 为了贯彻执行中华人民共和国环境保护法、中华人民共和国水污染防治法、中华人民共和国海洋污染防治法 、建设项目环境保护管理条例和电镀污染物排放标准,规范电镀废水治理工程建设,防治电镀废水污染,改善环境质量,保障人体健康,制定本标准。 本标准规定了电镀废水治理原则和措施,以及电镀废水治理工程的设计、施工、验收和运行的技术要求。 本标准由环境保护部科技标准司组织制订。 本标准主要起草单位北京中兵北方环境科技发展有限责任公司、中国兵器工业集团公司。 本标准环境保护部20□□年□□月□□日批准 本标准自20□□年□□月□□日起实施。 本标准由环境保护部解释。 1电镀废水治理工程技术规范 1 适用范围 本标准规定了电镀废水治理工程设计、施工、验收和运行的技术要求。 本标准适用于电镀废水治理工程的技术方案选择、工程设计、施工、验收、运行的全过程管理和已建电镀废水治理工程的运行管理,可作为环境影响评价、环境保护设施设计与施工、建设项目竣工环境保护验收及建成后运行与管理的技术依据。 2 规范性引用文件 本标准内容引用了下列文件中的条款。凡是不注日期的引用文件,其有效版本适用于本标准。 GB 12348 工业企业噪声污染物排放标准 GB 15562.2 环境保护图形标志-固体废物贮存(处置)场 GB 18597 危险废物贮存污染控制标准 GB 21900 电镀污染物排放标准 GB 50009 建筑结构荷载规范 GB 50016 建筑设计防火规范 GB 50052 供配电系统设计规范 GB 50054 低压配电设计规范 GB 50191 构筑物抗震设计规范 GB 50194 工程施工现场供用电安全规范 GB 50204 混凝土结构工程施工质量验收规范 GB 50231 机械设备安装工程施工及验收通用规范 GB 50268 给水排水管道工程施工及验收规范 GB 50303 建筑电气工程施工质量验收规范 GBJ 22 厂矿道路设计规范 GBJ 87 工业企业噪声控制设计规范 GBJ 136 电镀废水治理设计规范 GBJ 141 给水排水构筑物施工及验收规范 HJ/T 212 污染源在线自动监控(监测)系统数据传输标准 2HJ/T283 环境保护产品技术要求 厢式压滤机和板框压滤机 HJ/T 336 环境保护产品技术要求 潜水排污泵 HJ/T 353 水污染源在线监测系统安装技术规范(试行) HJ/T 355 废水在线监测系统的运行维护技术规范 HJ/T 369 环境保护产品技术要求 水处理用加药装置 HJ/T 18918 清洁生产标准 电镀行业 建设项目(工程)竣工验收办法(国家计委 1990 年) 建设项目环境保护竣工验收管理办法 国家环境保护总局 2001 年 3 术语和定义 下列术语和定义适用于本标准。3.1 电镀废水 指电镀生产过程中排放的废水,包括镀件前处理废水、镀件清洗水、车间地面卫生冲洗水以及由于操作管理不当造成的跑、冒、滴、漏的各种槽液和排水。 3.2 含铬废水 指电镀生产排放的含六价铬离子的废水。 3.3 含氰废水 指电镀生产排放的含氰离子的废水。 3.4 电镀混合废水 指电镀生产排放的含有多种金属离子和酸碱的废水。 3.5 内电解 指利用铁-碳料粒在电解质溶液中腐蚀形成的内电解过程处理废水的一种电化学技术。 3.6 电镀污泥 指电镀废水治理过程中产生的污泥。 4 污染物和污染负荷 4.1 电镀废水的分类 通常根据所含污染物类型或重金属离子的种类,将电镀废水分为含氰废水、含铬废水、含重金属(铜、锌、镍等)废水、酸碱废水或电镀混合废水。 34.2 主要污染物和污染负荷 电镀废水的主要污染物和污染负荷见表 1。 表 1 电镀废水的主要污染物和污染负荷 序号 废水种类 主要来源 主要污染物及污染负荷 1 含氰废水 镀锌、 镀铜、 镀镉、 镀金、镀银、 镀合金等氰化镀槽氰的络合金属离子、游离氰、氢氧化钠、碳酸钠等盐类以及部分添加剂、光亮剂等。 一般废水中氰浓度在 50mg/l 以下, pH 值为 8~ 11。 2 含铬废水 镀铬、钝化、化学镀铬、阳极化处理等 六价铬、三价铬、铜、铁等金属离子和硫酸等;钝化、阳极化处理等废水还含有被钝化的金属离子和盐酸、硝酸以及部分添加剂、光亮剂等。 一般废水中六价铬浓度在 200 mg/l 以下, pH 值为 4~ 6。 3 含镍废水 镀镍 硫酸镍、氯化镍、硼酸、硫酸钠等盐类以及部分添加剂、光亮剂等。 一般废水中含镍浓度在 100 mg/l 以下,pH 值在 6 左右。 酸性镀铜 硫酸铜、硫酸和部分光亮剂。 一般废水中含铜浓度在 100 mg/l 以下,pH 值为 2~3。 4 含铜废水 焦磷酸镀铜 焦磷酸铜、焦磷酸钾、柠檬酸钾、氨三乙酸等以及部分添加剂、光亮剂等。 一般废水中含铜浓度在 50 mg/l 以下,pH 值在 7 左右。 碱性锌酸盐镀锌 氧化锌、氢氧化钠和部分添加剂、光亮剂等。 一般废水中含锌浓度在 50 mg/l 以下,pH 值在 9 以上。 钾盐镀锌 氧化锌、氯化钾、硼酸和部分光亮剂等。 一般废水中含锌浓度在 100 mg/l 以下,pH 值在 6 左右。 硫酸锌镀锌 硫酸锌、硫脲和部分光亮剂等。 一般废水中含锌浓度在 100 mg/l 以下,pH 值为 6~8。 5 含锌废水 铵盐镀锌 氯化锌、氧化锌、锌的络合物、氨三乙酸和部分添加剂、光亮剂等。一般废水中含锌浓度在 100 mg/l 以下,pH 值为 6~9。 6 磷化废水 磷化处理 磷酸盐、硝酸盐、亚硝酸钠、锌盐等。 一般废水中含磷浓度在 100 mg/l 以下,pH 值为 7 左右。 7 酸、碱废水 镀前处理中的去油、 腐蚀 硫酸、盐酸、硝酸等各种酸类和氢氧化钠、碳酸钠等各种碱类以 4和浸酸、 出光等中间工艺以及冲地坪等的废水 及各种盐类、表面活性剂、洗涤剂等,同时还含有铁、铜、铝等金属离子及油类、氧化铁皮、砂土等杂质。 一般酸、碱废水混合后偏酸性。 8 电镀混合废水 (1) 除含氰废水系统外,将电镀车间排出废水混在一起的废水 (2)除各种分质系统废水, 将电镀车间排出废水混在一起的废水 其成分和浓度根据电镀混合废水所包括的镀种而定。 4.3 废水收集 4.3.1 电镀废水应清污分流,分类收集。 4.3.2 电镀废水收集系统应采用防腐管道或排水沟。 4.3.3 废水中的油污在进入收集池或调节池前,应进行隔油处理。 4.3.4 电镀槽液、废槽液及电镀生产的污物不得弃置和进入废水收集系统。 4.4 水量计算 4.4.1 新建电镀项目废水排放量的计算, 应符合GB21900、 GBJ136和HJ/T18918 等有关规定的要求。 4.4.2 现有企业电镀废水排放量根据实测数据确定。 如不具备现场测量条件, 可类比采用同镀种、同规模生产线的实际排放水量数据;无类比数据时,可按电镀生产车间(线)总用水量的 90估算废水的排放量。 4.5 水质确定 4.5.1 处理前废水水质可采取实测数据的加权平均值进行确定,实测数据应在车间排水口取得,连续3d~5d、每天不少于4h的连续采样。没有实测条件的,可参考表1给出的参考数据。 4.5.2 对于新建或扩建项目,废水水质可参考同类厂的排放数据。 4.5.3 进入治理设施的各种污染物的浓度限值,应满足设计进水要求,达不到要求的应进行预处理。 55 总体设计 5.1 一般规定 5.1.1 废水治理工艺应符合技术先进、经济合理、达标排放原则。 5.1.2. 采用节水的镀件清洗方式,从源头控制电镀废水的产生。 5.1.3 含氰废水、含铬废水、含络合物废水应经预处理后方可与含其他重金属废水混合处理。 5.1.4 含氰废水在预处理前不得与含铬废水或其他酸性废水混合。 5.1.5 电镀废水的处理装置、构(建)筑物等应根据其接触介质的性质,采取防腐、防渗、防漏等措施。 5.1.6 电镀废水治理工程在建设和运行中,应采取防爆、消防、防噪、抗震等措施。 5.1.7 当日处理废水量大于或等于 100m3/d 时, 处理设施和构筑物的个 (格) 数不应少于2个 (格) ,并宜按并联系列设计。主要设备应有备用。 5.1.8 电镀废水排放应符合 GB21900的规定或符合环境影响评价审批文件的要求。 5.1.9 电镀污泥处理与处置应符合 GB18597的规定。 5.1.10 废水处理站应设溢流管和应急事故水池。 5.1.11 废水处理站排水口应配置在线监测系统,并符合 HJ/T 353和HJ/T 212 的要求。 5.1.12 电镀废水治理工程设计,除应遵循本规范和环境影响评价审批文件要求外,还应符合国家基本建设程序以及国家有关标准、规范的规定。 5.2 建设规模 5.2.1 电镀废水处理站的建设规模,应根据实际排水量和水质浓度,并考虑一定余量进行确定。 5.2.2 废水水量、水质有实测数据的,应以实测数据为准;没有实测数据的,可参考同类型企业的数据。 5.3 工程构成 5.3.1 电镀废水治理工艺流程一般由废水收集、调节、处理、排放及污泥处理等构成。 5.3.2 电镀废水治理工程范围应包括 65.3.2.1 主体构筑物。包括废水收集池、调节池、反应池、沉淀池、污泥浓缩池、清水池等。 5.3.2.2 废水处理设备。包括处理装置、加药装置、污泥脱水设备、废水提升泵等。 5.3.2.3 辅助工程。包括供电、供水、供压缩空气、药剂配制系统、自动控制系统、在线监测系统、污泥存放场地等。 5.3.2.4 主要建筑物。包括操作工房、控制室、化验室、库房等。 5.3.2.5 废水排放口及在线监测系统等。5.4 总体布置 5.4.1 废水处理站总平面布置应符合下列要求 5.4.1.1 有良好的工程地质条件。 5.4.1.2 宜靠近电镀生产车间。废水宜自流进入废水处理站。 5.4.1.3 站区地面标高应高出设计洪水水位,处理后的废水有良好的排放条件。 5.4.1.4 应满足各构筑物的功能和处理流程要求,便于施工、维护和管理。 5.4.2 废水处理站各处理单元平面布置应符合下列要求 5.4.2.1 地下水池及地下水泵宜设在处理站下面或附近。当采用地下泵房时,应有良好的通风和防渗漏措施,并设集水坑和排水泵。地下泵房高度不宜低于 3.0m。 5.4.2.2 废水流向应顺直,少迂回或反流。 5.4.2.3 建(构)筑物及设施的间距应紧凑、合理,并满足施工、设备安装、各类管线连接简捷、维修管理方便的要求。 5.4.2.4 处理站的各种管线应避免相互干扰,连接简捷流畅,便于清通和维护。 5.4.2.5 通道设置宜方便药剂和污泥的运送。 5.4.3 处理单元的竖向设计应符合下列要求 5.4.3.1 充分利用原有地形,尽可能做到土方平衡和降低能耗。 5.4.3.2 工艺设备应按处理流程和废水性质分类布置,设备、装置排列整齐合理,便于操作和维修。 5.4.4 废水处理站应设污泥临时堆放场,并采取相应的防腐、防渗、防雨淋等措施。 5.4.5 废水处理所用的材料、药剂等不得露天堆放。应根据需要设置存放的场所,存放场地应做防渗处理。 5.4.6 废水处理站工房大门尺寸应满足最大设备的进出,并设污泥、药剂外运侧门。 5.4.7 废水处理站应设化验室,并配置常规的监测分析仪器。5.4.8 废水处理站的建筑造型应简洁美观,与周围环境相协调。寒冷地区的废水处理站,其室外 7管道和装置应保温。废水处理站周围应绿化。 5.4.9 未经处理的报废槽液应设专用贮槽(池)贮存,不得将其溢流或直接排放至排水系统。 6 工艺设计 6.1 含氰废水 6.1.1 含氰废水通常采用碱性氯化法二级氧化处理。氧化剂一般选用液氯、次氯酸钠、二氧化氯等。 6.1.2 采用一级氧化处理时,可采用图 1 所示的基本工艺流程。采用二级氧化处理时,可采用图 2 所示的基本工艺流程。一级氧化和二级氧化所需氧化剂应分阶段投加,投加比为 1∶1。 图 1 一级氧化处理含氰废水基本工艺流程 6.1.3 氧化剂的投入量应通过试验确定。 当无条件试验时, 其投入量宜按氰离子与活性氯的重量比计算确定。其重量比当一级氧化处理时宜为 1∶3~1∶4;二级氧化处理时宜为 1∶7~1∶8。 6.1.4 pH 值控制和反应时间应满足下列要求 图 2 二级氧化处理含氰废水基本工艺流程 6.1.4.1 采用次氯酸钠等进行一级氧化处理时,反应时废水的 pH 值应控制在 10~11。 6.1.4.2 采用二氧化氯等作氧化剂进行二级氧化处理时, 一级氧化的 pH 值应控制在 10~ 11, 反污泥脱水 搅拌 调 节 池 反 应 池 沉 淀 池 污泥 回用或排放 酸调 pH 氧化剂 含氰废水 碱污 泥 脱 水 搅拌 调 节 池 反 应 池 沉 淀 池 污泥 回用或排放 酸调 pH 含氰废水 反 应 池 搅拌 氧化剂 碱 碱 氧化剂 8应时间宜为 10min~ 15min;二级氧化的 pH 值应控制在 6.5~ 7.0,反应时间宜为 10min~ 15min。 6.1.5 废水的 pH 值和 ORP 值应采用自动监控。 6.1.6 反应池应采取防止有害气体逸出的封闭或通风措施。 6.1.7 当采用一级氧化处理时,反应后沉淀时间宜为 1.0 h~ 1.5h。 6.1.8 采用碱性氯化法处理时,废水中氰离子浓度应小于 50mg/L。 6.1.9 含氰废水处理系统应避免铁、镍离子混入。 6.1.10 当设有混合废水处理系统时,含氰废水经氧化处理后,可排入混合废水处理系统。 6.2 含铬废水 6.2.1 亚硫酸盐还原法处理含铬废水 6.2.1.1 用亚硫酸盐处理含铬废水,可采用图 3 所示基本工艺流程。常用的亚硫酸盐有亚硫酸氢钠、亚硫酸钠、焦亚硫酸钠等。 图 3 亚硫酸盐法处理含铬废水基本工艺流程 6.2.1.2 亚硫酸盐还原六价铬,应在酸性条件下进行。当 pH 值≤2.0 时,反应时间宜为 5min;当 pH 值在 2.5~3.0 时, 反应时间宜为 30min 左右;当 pH 值≥3.0 时,反应 速度缓慢。在实际运行中,废水 pH 值一般控制在 2.5~3.0 ,反应时间宜控制在 30min。 6.2.1.3 亚硫酸盐的投加量应通过试验确定,亦可按表 2 给出的参考值选择。 表 2 亚硫酸盐的投量比参考值 质量比 亚硫酸盐种类 理论值 实际使用量 六价铬∶亚硫酸氢钠 1∶3 1∶4~5 六价铬∶亚硫酸钠 1∶3.6 1∶4~5 六价铬∶焦亚硫酸钠 1∶2.74 1∶3.5~4 6.2.1.4 废水经还原反应后,加碱调 pH 值 7~8,使氢氧化铬沉淀,沉淀时间应大于 20min。 含铬废水 调节池 亚硫酸盐 H2SO4NaOH污泥脱水 反 应 池 沉淀池 污泥 污泥脱出水回用或排放 氢氧化铬污泥 96.2.1.5 采用亚硫酸盐法处理时,反应沉淀池宜加盖封闭,反应后的沉淀时间宜为 1.0h~1.5h。 6.2.2 硫酸亚铁处理含铬废水6.2.2.1 六价铬与硫酸亚铁反应,还原成三价铬。用石灰提高 pH 值至 7.5~ 8.5 时,即生成氢氧化铬沉淀。 6.2.2.2 硫酸亚铁处理含铬废水的运行条件应符合表 3 的基本要求。 6.2.2.3 连续处理时,反应时间应大于 30min;间歇处理时,反应时间宜为 2h~4h。 表 3 硫酸亚铁处理含铬废水的运行条件 六价铬浓度mg/l 加药前调pH 值 投药量(质量比) 六价铬∶硫酸亚铁 反应后 调pH值 通气时间 min 备注 ≤25 1∶40~1∶50 搅拌混匀即可25~50 1∶35~1∶40 5~10 50~100 1∶30~1∶35 10~20 ≥100 <4 1∶30 7.5~8.520 所需压缩空气量为0.2m3/min.m3废水,压力 80kPa~120kPa 6.2.3 钡盐法处理含铬废水 6.2.3.1 钡盐法处理含铬废水是利用固相碳酸钡与废水中的六价铬反应, 形成溶度积比碳酸钡小的铬酸钡,以此除去废水中的六价铬。经碳酸钡处理后的废水中含有一定量的残余钡离子,可用石膏( CaSO4· 2H2O)进行除钡,生成溶度积更小的硫酸钡。 6.2.3.2 采用间歇处理时,可采用图 4 所示基本工艺流程。 6.2.3.3 钡盐法处理含铬废水可采用碳酸钡,也可采用氯化钡。采用碳酸钡时,六价铬与碳酸钡的投加量比为 1∶10~1∶15;采用氯化钡时,六价铬与氯化钡的投加量比为 1∶7~1∶9。 6.2.3.4 采用碳酸钡时,反应时间宜为 10min~20min ;采用氯化钡时,反应时间宜为 10min。 图 4 钡盐法处理含铬废水基本工艺流程 6.2.3.5 采用碳酸钡时,反应时废水的 pH 值应控制在 4~5。采用氯化钡时,反应时废水的 pH值应控制在 6.5~7。 6.2.3.6 加药反应时应同时搅拌。 6.2.3.7 由于钡盐有毒,采用这种方法时,对调节池、反应沉淀池等地下构筑物应做好防渗漏、含铬废水 调节池 污泥脱水 反应池 沉淀池 污泥污泥脱出水 回用或排放 污泥过滤池 污泥回流 10防腐蚀等措施,并加强管理,防止由钡引起的二次污染。 6.2.4 铁氧体法处理含铬废水 6.2.4.1 当废水量较小,六价铬离子浓度变化较大时,可采用图 5 所示的间歇式处理基本工艺流程;当废水量较大,六价铬离子浓度变化不大时,可采用图 6 所示的连续式处理基本工艺流程。 6.2.4.2 还原剂宜选用硫酸亚铁等亚铁盐。投加方式宜采用湿投。 6.2.4.3 还原剂的投加量、废水 pH 值控制、搅拌时间和通气量等运行条件可参考表 3。 6.2.4.4 采用间歇式处理时,经混合反应后的静止沉淀时间应为 40min~ 60min,污泥体积约为 图 5 铁氧体法间歇式处理含铬(混合)废水基本工艺流程 处理废水体积的 25~ 30。 6.2.4.5 采用间歇式处理含铬废水的一个处理周期,可采用 2.0h~ 2.5h。 6.2.4.6 污泥转化成铁氧体的加热温度为 70℃~ 80℃。采用间歇式处理时,应将几次废水处理后的污泥排入转化池(槽)后集中加热;当受条件限制时,可不设转化池(槽) ,每次废水处理后的污泥在反应沉淀池内加热。 图 6 铁氧体法连续式处理含铬(混合)废水基本工艺流程 6.2.5 离子交换法处理 含铬废水 含铬(或混合)废水 含铬(或混合)废水 铁氧体 铁氧体脱水 硫酸亚铁 调节池 反应沉淀池 转化池 污泥回用或排放 碱 压缩空气 蒸汽加热 铁氧体脱水 硫酸亚铁 调 节 池 反应沉淀池 转 化 池 污泥回用或排放 碱 压缩空气 加硫酸亚铁 压缩空气 蒸汽加热 铁氧体 固液分离 116.2.5.1 废水中的六价铬在接近中性条件下主要以 CrO42存在,而在酸性条件下主要以 Cr2O72-存在。由于废水中六价铬是以阴离子状态存在,因此,可用 OH 型阴离子交换树脂除去。 OH 型树脂交换吸附饱和失效后,可用氢氧化钠溶液再生,恢复其交换能力。 镀黑铬和镀含氟铬的清洗废水不宜采用离子交换法处理。 6.2.5.2 用离子交换法处理含铬废水,六价铬离子含量不宜大于 200mg./L。 6.2.5.3 用离子交换法处理含铬废水,可采用图 7 所示基本工艺流程。 沉淀调节池含铬废水过滤柱酸性阳柱除铬阴柱除铬阴柱除酸阴柱脱钠柱蒸发浓缩高位槽回用水 铬酸回收图 7 离子交换法处理镀铬废水基本工艺流程 6.2.5.4 阳离子交换剂宜采用强酸性阳离子交换树脂; 阴离子交换剂宜采用大孔型弱碱性阴离子交换树脂。 6.2.5.5 离子交换树脂再生时的淋洗水,含六价铬离子部分应返回调节池;含酸、碱和重金属离子部分应经处理,符合 GB21900 标准要求后排放。 6.2.5.6 阴、阳离子交换树脂受到污染时,应及时进行活化处理。活化处理方法应符合 GBJ136中的要求。 6.2.5.7 除铬阴柱、 除酸阴柱、 酸性阳柱和脱钠阳柱的设计制造, 应符合 GBJ136 中的相关要求。 采用离子交换法处理钝化含铬废水,应按 GBJ136 中的规定执行。 6.2.6 电解法处理含铬废水 6.2.6.1 电解法处理含铬废水, 一般采用铁板做阳极和阴极, 在直流电作用下, 铁阳极不断溶解,产生的亚铁离子,在酸性条件下将六价铬还原成三价铬。随反应的进行,氢离子的浓度逐渐减少,pH 值逐渐升高,溶液从酸性转变为碱性,使溶液中的 Cr3+生成氢氧化物沉淀。用电解法处理含铬废水,六价铬离子浓度不宜大于 100mg/L, pH 值宜为 4.0~ 6.5。 6.2.6.2 用电解法处理含铬废水宜采用连续式,并可采用图 8 所示基本工艺流程。 6.2.6.3 电解槽应采用竖流式双极性电极,并应对槽体、电极板框等采取防腐和绝缘措施,电解槽和电源设备应设可靠的接地。 126.2.6.4 极板材料可采用普通碳素钢钢板,其厚度宜为 3mm~ 5mm,极板间净距可为 图 8 电解法处理镀铬废水工艺流程 5mm~ 10mm。 6.2.6.5 还原 1g 六价铬离子的铁极板消耗量可按 3g~5g 计算。 6.2.6.6 电解槽的电极电路,应设电流换向装置。 6.2.6.7 电解槽的设计应符合 GBJ136 的相关规定。 6.2.6.8 用纯水作漂洗水的含铬废水,应在废水进入电解槽前投加 NaCl,投加量可为0.5g/L。 6.2.6.9 当六价铬浓度小于 50mg/L 时,电解槽电能消耗值应小于 1KWh/m3废水;当六价铬浓度在 50mg/L~ 100 mg/L 时,应小于 2.5KWh/m3废水。 6.2.6.10 电解槽采用的最高直流电压应符合国家现行的有关直流安全电压标准、规范的规定。 6.2.6.11 选用电解槽整流器时,应在计算的总电流和总电压值基础上增加 30~ 50的备用量。 6.2.6.12 电解法处理含铬废水沉淀前废水的 pH 值宜为 7~ 9。 6.2.6.13 当废水中六价铬浓度为 50mg/L~ 100mg/L 时,沉淀时间宜为 2h,污泥体积可按处理废水体积的 5~ 10估算。 6.2.6.14 当废水中六价铬浓度为 100mg/L 时,所产生的污泥干重可按 1kg 污泥 /m3废水估算。 6.2.7 内电解法处理含铬废水 6.2.7.1 内电解法处理含铬废水时,进水流量大于或等于 5m3/h 时,应采用连续式处理;进水流量小于 5m3/h 时,应采用间歇循环式处理。 6.2.7.2 采用连续式处理工艺时,可采用图 9 所示的基本工艺流程。采用间歇循环式处理过滤池 调节池 电解槽 循环利用或排放 镀铬废水 沉淀池 污泥脱水 污泥 冲洗排水冲洗水 13工艺,可采用图 10 所示的基本工艺流程。 图 9 内电解法连续式处理镀铬废水工艺流程 图 10 内电解法间歇循环式处理废水工艺流程 6.3 含重金属离子废水 6.3.1 含镉废水的处理 6.3.1.1 当废水中的镉以离子形式存在时, 可采用氢氧化物沉淀法处理。 废水中镉离子浓度不宜大于 50mg/L。 6.3.1.2 当废水中含有氰化物和氨时, 应先去除氰化物和氨, 然后再用氢氧化物沉淀法处理镉离子。 6.3.1.3 氢氧化物沉淀法处理含镉废水,可采用图 11 所示的基本工艺流程。 6.3.1.4 絮凝剂可采用聚合硫酸铁,助凝剂可采用聚丙烯酰胺或硫化铁。絮凝剂的投加量宜为40mg/L。 6.3.1.5 混合反应时,废水 pH 值应大于或等于 10.5。反应时间宜为 10min~ 15min,反应池宜设机械搅拌或水力搅拌。沉淀时间应大于 30min。 清 水 池 调 节 池 内电解处理 回用或排放 含铬废水 固液分离 器 污泥脱水 污泥 絮凝剂 压缩空气砂滤池 调 节 池 循 环 池 回用或排放 含铬废水 内电解 药剂 压缩空气絮凝剂 14图 11 含镉废水处理基本工艺流程 6.3.2 含镍废水 6.3.2.1 含镍废水可采用氢氧化物沉淀法处理, 也可采用离子交换法处理。 采用氢氧化物沉淀法处理时,处理过程与控制与含镉废水基本相同。 6.3.2.2 离子交换法处理镀镍废水,镍离子浓度不宜大于 200mg./L。 6.3.2.3 离子交换法处理含镍废水,可采用图 12 所示的双阳柱串联、全饱和及除盐水循环的基本工艺流程。 6.3.2.4 用离子交换法处理含镍废水, 阳离子交换剂宜采用凝胶型强酸性阳离子交换树脂、 大孔型弱酸性阳离子交换树脂或凝胶型弱酸性阳离子交换树脂,均应以钠型投入运行。 6.3.2.5 除镍阳柱的设计数据、运行控制、饱和后树脂的再生和淋洗,应符合 GBJ136 中的相关规定和要求。 图 12 镀镍废水处理工艺流程 6.3.2.6 再生时的前期淋洗水应经处理,符合 GB21900 要求后排放。后期淋洗水可作为循环水的补充用水。 6.3.3 含铜废水 6.3.3.1 用电解法回收铜时,一级回收槽内废水中铜离子浓度宜控制在 500mg/L~2000mg/L。 6.3.3.2 当为氰化镀铜清洗废水时,可采用图 2 所示工艺流程先将氰化物处理后,再加碱过滤池 调节池 反应池 加碱 絮凝剂 回用或排放 含镉废水 沉淀池 污泥脱水污泥 过 滤 柱 除镍柱 水循环利用 镀镍废水 除镍柱 回收硫酸镍 15生产氢氧化铜沉淀处理。当为酸性镀铜清洗废水时,可采用图 13 所示基本工艺流程。 图 13 镀铜废水处理基本工艺流程 6.3.3.3
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