《固体废物 半挥发性有机物的测定 气相色谱-质谱法》（HJ951-2018）.pdf

中 华 人 民 共 和 国 国 家 环 境 保 护 标 准 H J 9 5 1 - 2 0 1 8 固 体 废 物 半 挥 发 性 有 机 物 的 测 定 气 相 色 谱 - 质 谱 法 S o l i d w a s t e D e t e r m i n a t i o n o f s e m i v o l a t i l e o r g a n i c c o m p o u n d s G a s c h r o m a t o g r a p h y m a s s s p e c t r o m e t r y （ 发 布 稿 ） 本 电 子 版 为 发 布 稿 。 请 以 中 国 环 境 出 版 社 出 版 的 正 式 标 准 文 本 为 准 。 2 0 1 8 - 0 7 - 2 9 发 布 2 0 1 8 - 1 2 - 0 1 实 施 生 态 环 境 部 环 境 部 发 布i 目 次 前 言 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . i i 1 适 用 范 围 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1 2 规 范 性 引 用 文 件 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1 3 方 法 原 理 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1 4 试 剂 和 材 料 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1 5 仪 器 和 设 备 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3 6 样 品 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3 7 分 析 步 骤 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6 8 结 果 计 算 与 表 示 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1 0 9 精 密 度 和 准 确 度 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1 2 1 0 质 量 保 证 和 质 量 控 制 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1 2 1 1 注 意 事 项 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1 3 1 2 废 物 处 理 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1 4 附 录 A （ 规 范 性 附 录 ） 方 法 检 出 限 和 测 定 下 限 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1 5 附 录 B （ 资 料 性 附 录 ） 目 标 化 合 物 的 测 定 参 考 参 数 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1 8 附 录 C （ 资 料 性 附 录 ） 方 法 的 精 密 度 和 准 确 度 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2 1i i 前 言 为 贯 彻 中 华 人 民 共 和 国 环 境 保 护 法 和 中 华 人 民 共 和 国 固 体 废 物 污 染 环 境 防 治 法 ， 保 护 环 境 ， 保 障 人 体 健 康 ， 规 范 固 体 废 物 及 其 浸 出 液 中 半 挥 发 性 有 机 物 的 测 定 方 法 ， 制 定 本 标 准 。 本 标 准 规 定 了 测 定 固 体 废 物 及 其 浸 出 液 中 半 挥 发 性 有 机 物 的 气 相 色 谱 - 质 谱 法 。 本 标 准 的 附 录 A 为 规 范 性 附 录 ， 附 录 B 附 录 C 为 资 料 性 附 录 。 本 标 准 为 首 次 发 布 。 本 标 准 由 环 境 监 测 司 、 科 技 标 准 司 组 织 制 订 。 本 标 准 起 草 单 位 河 南 省 环 境 监 测 中 心 。 本 标 准 验 证 单 位 新 乡 市 环 境 保 护 监 测 站 、 河 南 省 环 境 科 学 研 究 院 、 河 南 出 入 境 检 验 检 疫 局 技 术 中 心 、 开 封 市 环 境 监 测 站 、 中 国 地 质 科 学 院 水 文 地 质 环 境 地 质 研 究 所 和 河 南 省 环 境 监 测 中 心 。 本 标 准 生 态 环 境 部 2 0 1 8 年 7 月 2 9 日 批 准 。 本 标 准 自 2 0 1 8 年 1 2 月 1 日 起 实 施 。 本 标 准 由 生 态 环 境 部 解 释 。1 固 体 废 物 半 挥 发 性 有 机 物 的 测 定 气 相 色 谱 - 质 谱 法 警 告 实 验 中 所 用 的 有 机 溶 剂 和 标 准 物 质 为 有 毒 有 害 物 质 ， 标 准 溶 液 配 制 及 样 品 前 处 理 过 程 应 在 通 风 橱 中 进 行 ； 操 作 时 应 按 要 求 佩 戴 防 护 器 具 ， 避 免 直 接 接 触 皮 肤 和 衣 物 。 1 适 用 范 围 本 标 准 规 定 了 测 定 固 体 废 物 及 其 浸 出 液 中 半 挥 发 性 有 机 物 的 气 相 色 谱 - 质 谱 法 。 本 标 准 适 用 于 固 体 废 物 及 其 浸 出 液 中 氯 代 烃 类 、 邻 苯 二 甲 酸 酯 类 、 亚 硝 胺 类 、 醚 类 、 卤 醚 类 、 酮 类 、 苯 胺 类 、 吡 啶 类 、 喹 啉 类 、 硝 基 芳 香 烃 类 、 酚 类 包 括 硝 基 酚 类 、 有 机 氯 农 药 类 、 多 环 芳 烃 类 等 6 4 种 半 挥 发 性 有 机 物 的 筛 查 和 定 量 分 析 。 当 固 体 废 物 （ 灰 渣 ） 取 样 量 为 1 0 g ， 定 容 体 积 为 1 . 0 m l 时 ， 6 4 种 半 挥 发 性 有 机 物 的 方 法 检 出 限 为 0 . 0 4 0 . 4 m g / k g ， 测 定 下 限 为 0 . 1 6 1 . 6 m g / k g 。 当 固 体 废 物 （ 生 化 污 泥 ） 取 样 量 为 2 g ， 定 容 体 积 为 1 . 0 m l 时 ， 6 4 种 半 挥 发 性 有 机 物 的 方 法 检 出 限 为 0 . 3 1 m g / k g ， 测 定 下 限 为 1 . 2 4 m g / k g 。 当 固 体 废 物 浸 出 液 取 样 体 积 为 1 0 0 m l ， 定 容 体 积 为 1 0 . 0 m l 时 ， 6 4 种 半 挥 发 性 有 机 物 的 方 法 检 出 限 为 0 . 1 0 . 8 m g / L ， 测 定 下 限 为 0 . 4 3 . 2 m g / L 。 固 体 废 物 及 其 浸 出 液 的 方 法 检 出 限 和 测 定 下 限 详 见 附 录 A 。 2 规 范 性 引 用 文 件 本 标 准 引 用 了 下 列 文 件 或 其 中 的 条 款 。 凡 是 不 注 日 期 的 引 用 文 件 ， 其 有 效 版 本 适 用 于 本 标 准 。 H J 7 6 5 固 体 废 物 有 机 物 的 提 取 微 波 萃 取 法 H J 7 8 2 固 体 废 物 有 机 物 的 提 取 加 压 流 体 萃 取 法 H J 8 3 4 土 壤 和 沉 积 物 半 挥 发 性 有 机 物 的 测 定 气 相 色 谱 - 质 谱 法 H J / T 2 0 工 业 固 体 废 物 采 样 制 样 技 术 规 范 H J / T 2 9 8 危 险 废 物 鉴 别 技 术 规 范 H J / T 2 9 9 固 体 废 物 浸 出 毒 性 浸 出 方 法 硫 酸 硝 酸 法 H J / T 3 0 0 固 体 废 物 浸 出 毒 性 浸 出 方 法 醋 酸 缓 冲 溶 液 法 3 方 法 原 理 固 体 废 物 和 浸 出 液 中 的 半 挥 发 性 有 机 物 经 提 取 、 净 化 、 浓 缩 、 定 容 后 ， 用 气 相 色 谱 分 离 、 质 谱 检 测 。 根 据 质 谱 图 、 保 留 时 间 、 碎 片 离 子 质 荷 比 及 其 丰 度 定 性 ， 内 标 法 定 量 。 4 试 剂 和 材 料 除 非 另 有 说 明 ， 分 析 时 均 使 用 符 合 国 家 标 准 的 分 析 纯 试 剂 。 实 验 用 水 为 新 制 备 的 纯 水 或2 蒸 馏 水 。 4 . 1 丙 酮 （ C 3 H 6 O 农 残 级 。 4 . 2 二 氯 甲 烷 （ C H 2 C l 2 农 残 级 。 4 . 3 乙 酸 乙 酯 （ C 4 H 8 O 2 农 残 级 。 4 . 4 环 己 烷 （ C 6 H 1 2 农 残 级 。 4 . 5 二 氯 甲 烷 - 丙 酮 混 合 溶 剂 1 1 。 用 二 氯 甲 烷 （ 4 . 2 ） 和 丙 酮 （ 4 . 1 ） 按 1 1 体 积 比 混 合 。 4 . 6 凝 胶 渗 透 色 谱 流 动 相 。 用 乙 酸 乙 酯 （ 4 . 3 ） 和 环 己 烷 （ 4 . 4 ） 按 1 1 体 积 比 混 合 ， 或 按 仪 器 说 明 书 配 制 其 他 溶 剂 体 系 。 4 . 7 硝 酸 ρ （ H N O 3 ） 1 . 4 2 g / m l ， 优 级 纯 。 4 . 8 硝 酸 溶 液 1 1 。 用 硝 酸 （ 4 . 7 ） 和 水 按 1 1 体 积 比 混 合 配 制 。 4 . 9 氯 化 钠 （ N a C l ） 优 级 纯 。 置 于 马 弗 炉 中 4 0 0 ℃ 烘 烤 4 h ， 冷 却 后 装 入 具 塞 磨 口 玻 璃 瓶 中 密 封 ， 置 于 干 燥 器 中 保 存 。 4 . 1 0 半 挥 发 性 有 机 物 标 准 贮 备 液 ρ 1 0 0 0 ～ 5 0 0 0 m g / L 。 可 直 接 购 买 市 售 有 证 标 准 溶 液 。 4 . 1 1 半 挥 发 性 有 机 物 标 准 使 用 液 ρ 2 0 0 ～ 5 0 0 m g / L 。 用 二 氯 甲 烷 - 丙 酮 混 合 溶 剂 （ 4 . 5 ） 对 半 挥 发 性 有 机 物 标 准 贮 备 液 （ 4 . 1 0 ） 稀 释 配 制 ， 并 混 匀 。 4 . 1 2 内 标 贮 备 液 ρ 5 0 0 0 m g / L 。 选 用 1 , 4 - 二 氯 苯 - d 4 、 萘 - d 8 、 苊 - d 1 0 、 菲 - d 1 0 、 䓛 - d 1 2 和 苝 - d 1 2 作 为 内 标 。 可 直 接 购 买 市 售 有 证 标 准 溶 液 。 亦 可 选 用 其 他 性 质 相 近 的 半 挥 发 性 有 机 物 作 内 标 。 4 . 1 3 内 标 使 用 液 ρ 2 0 0 ～ 5 0 0 m g / L 。 用 二 氯 甲 烷 - 丙 酮 混 合 溶 剂 （ 4 . 5 ） 稀 释 内 标 贮 备 液 （ 4 . 1 2 ） ， 并 混 匀 。 4 . 1 4 替 代 物 标 准 贮 备 液 ρ 1 0 0 0 ～ 5 0 0 0 m g / L 。 选 用 苯 酚 - d 6 、 2 - 氟 苯 酚 、 2 , 4 , 6 - 三 溴 苯 酚 、 硝 基 苯 - d 5 、 2 - 氟 联 苯 、 4 , 4 - 三 联 苯 - d 1 4 作 为 替 代 物 。 可 直 接 购 买 市 售 有 证 标 准 溶 液 。 4 . 1 5 替 代 物 标 准 使 用 液 ρ 2 0 0 ～ 5 0 0 m g / L 。 用 二 氯 甲 烷 - 丙 酮 混 合 溶 剂 （ 4 . 5 ） 稀 释 替 代 物 标 准 贮 备 液 （ 4 . 1 4 ） ， 并 混 匀 。 4 . 1 6 十 氟 三 苯 基 膦 （ D F T P P ） 标 准 溶 液 ρ 5 0 m g / L 。 可 直 接 购 买 市 售 有 证 标 准 溶 液 。 其 他 浓 度 用 二 氯 甲 烷 （ 4 . 2 ） 稀 释 成 5 0 m g / L 浓 度 。 4 . 1 7 凝 胶 渗 透 色 谱 校 准 标 准 溶 液 。 含 玉 米 油 （ 2 5 m g / m l ） 、 邻 苯 二 甲 酸 二 （ 2 - 乙 基 己 基 ） 酯 （ 1 m g / m l ） 、 甲 氧 滴 滴 涕 （ 2 0 0 m g / L ） 、 苝 （ 2 0 m g / L ） 和 硫 （ 8 0 m g / L ） 的 混 合 溶 液 。 可 直 接 购 买 市 售 有 证 标 准 溶 液 。 4 . 1 8 干 燥 剂 优 级 纯 无 水 硫 酸 钠 （ N a 2 S O 4 ） 或 粒 状 硅 藻 土 1 5 0 ～ 2 5 0 µ m （ 1 0 0 ～ 6 0 目 ） 。 在 马 弗 炉 中 4 0 0 ℃ 烘 烤 4 h ， 冷 却 后 装 入 具 塞 磨 口 玻 璃 瓶 中 密 封 ， 于 干 燥 器 中 保 存 。 4 . 1 9 层 析 柱 内 径 2 0 m m ， 长 1 0 ～ 2 0 c m ， 具 聚 四 氟 乙 烯 活 塞 ， 材 质 为 玻 璃 或 其 他 同 等 性 能 材 料 。3 4 . 2 0 石 英 砂 1 5 0 8 3 0 µ m （ 1 0 0 2 0 目 ） 。 置 于 马 弗 炉 中 4 0 0 ℃ 烘 烤 4 h ， 冷 却 后 装 入 具 塞 磨 口 玻 璃 瓶 中 密 封 保 存 。 4 . 2 1 玻 璃 棉 或 玻 璃 纤 维 滤 膜 。 使 用 前 用 二 氯 甲 烷 （ 4 . 2 ） 浸 洗 ， 待 二 氯 甲 烷 挥 发 后 ， 贮 于 具 塞 磨 口 玻 璃 瓶 中 密 封 保 存 。 4 . 2 2 玻 璃 纤 维 或 天 然 纤 维 材 质 套 筒 。 使 用 前 将 玻 璃 纤 维 套 筒 置 于 马 弗 炉 中 4 0 0 ℃ 烘 烤 4 h ， 天 然 纤 维 套 筒 用 与 样 品 提 取 相 同 的 溶 剂 经 超 声 或 索 氏 提 取 处 理 。 4 . 2 3 高 纯 氮 气 纯 度 ≥ 9 9 . 9 9 9 。 4 . 2 4 高 纯 氦 气 纯 度 ≥ 9 9 . 9 9 9 。 5 仪 器 和 设 备 5 . 1 气 相 色 谱 - 质 谱 仪 具 有 电 子 轰 击 源 （ E I 源 ） 。 5 . 2 色 谱 柱 石 英 毛 细 管 柱 ， 3 0 m 0 . 2 5 m m 0 . 2 5  m ， 固 定 相 为 5 苯 基 - 9 5 甲 基 聚 硅 氧 烷 ， 或 其 他 等 效 的 毛 细 管 色 谱 柱 。 5 . 3 提 取 装 置 索 氏 提 取 器 或 加 压 流 体 萃 取 仪 等 性 能 相 当 的 设 备 。 5 . 4 凝 胶 渗 透 色 谱 仪 具 2 5 4 n m 固 定 波 长 紫 外 检 测 器 ， 填 充 凝 胶 填 料 的 净 化 柱 。 5 . 5 浓 缩 装 置 氮 吹 浓 缩 仪 、 旋 转 蒸 发 仪 或 其 他 浓 缩 装 置 。 5 . 6 真 空 冷 冻 干 燥 仪 空 载 真 空 度 达 1 3 P a 以 下 。 5 . 7 固 相 萃 取 装 置 。 5 . 8 翻 转 式 振 荡 仪 。 5 . 9 一 般 实 验 室 常 用 仪 器 和 设 备 。 6 样 品 6 . 1 样 品 采 集 和 保 存 按 照 H J / T 2 0 和 H J / T 2 9 8 的 相 关 规 定 进 行 固 体 废 物 样 品 的 采 集 和 保 存 。 样 品 应 于 洁 净 的 具 塞 磨 口 棕 色 玻 璃 瓶 中 保 存 。 运 输 过 程 中 应 密 封 、 避 光 、 4 ℃ 以 下 冷 藏 。 运 至 实 验 室 后 ， 若 不 能 及 时 分 析 ， 应 于 4 ℃ 以 下 冷 藏 、 避 光 、 密 封 保 存 ， 保 存 时 间 不 超 过 1 0 d 。 6 . 2 样 品 的 制 备 6 . 2 . 1 固 体 废 物 浸 出 液 的 制 备 固 体 废 物 浸 出 液 的 制 备 按 照 H J / T 2 9 9 或 H J / T 3 0 0 的 相 关 规 定 执 行 。 6 . 2 . 2 固 体 废 物 样 品 的 制 备 固 体 废 物 样 品 的 制 备 按 照 H J 7 8 2 或 H J 7 6 5 的 相 关 规 定 执 行 。4 6 . 3 试 样 的 制 备 6 . 3 . 1 固 体 废 物 浸 出 液 试 样 的 制 备 6 . 3 . 1 . 1 萃 取 取 1 0 0 m l 固 体 废 物 浸 出 液 （ 6 . 2 . 1 ） 转 入 合 适 体 积 的 分 液 漏 斗 中 ， 加 入 8 2 0 μ l 的 替 代 物 标 准 使 用 液 （ 4 . 1 5 ） 和 适 量 氯 化 钠 （ 4 . 9 ） ， 再 加 入 2 0 m l 二 氯 甲 烷 （ 4 . 2 ） ， 充 分 振 荡 、 静 置 分 层 后 ， 有 机 相 经 装 有 适 量 无 水 硫 酸 钠 （ 4 . 1 8 ） 的 漏 斗 进 行 脱 水 ， 收 集 有 机 相 于 浓 缩 瓶 中 ， 再 重 复 萃 取 一 次 ， 合 并 有 机 相 ， 用 少 量 二 氯 甲 烷 （ 4 . 2 ） 反 复 洗 涤 漏 斗 和 硫 酸 钠 层 2 ～ 3 次 ， 合 并 有 机 相 ， 待 浓 缩 。 注 1 如果浸出液浓度较高可适当减少取样量。 注 2 萃取过程如出现乳化现象，可通过冷冻和搅拌等方法破乳。 6 . 3 . 1 . 2 浓 缩 使 用 氮 吹 浓 缩 仪 时 应 在 室 温 条 件 下 ， 开 启 氮 气 至 溶 剂 表 面 有 气 流 波 动 （ 避 免 形 成 气 涡 ） ， 用 二 氯 甲 烷 （ 4 . 2 ） 多 次 洗 涤 氮 吹 过 程 中 已 露 出 的 浓 缩 器 壁 ， 将 萃 取 液 浓 缩 到 5 m l 左 右 ， 无 需 净 化 时 ， 全 部 转 移 ， 加 入 适 量 内 标 使 用 液 （ 4 . 1 3 ） （ 加 入 量 应 使 定 容 后 内 标 浓 度 和 校 准 曲 线 中 内 标 浓 度 一 致 ） ， 定 容 于 1 0 . 0 m l ， 混 匀 ， 待 测 。 如 需 净 化 ， 继 续 浓 缩 至 1 m l ， 待 净 化 。 亦 可 使 用 其 他 同 等 效 果 的 浓 缩 方 法 。 注当选用凝胶渗透色谱法净化时，浓缩至约 1 m l 时，需加入约 5 m l 凝胶渗透色谱流动相（4 . 6 ）进 行溶剂转换，再浓缩至约 1 m l ，待净化。 6 . 3 . 1 . 3 净 化 萃 取 液 颜 色 较 深 ， 需 要 净 化 。 当 分 析 的 目 的 是 筛 查 全 部 半 挥 发 性 有 机 物 时 ， 应 选 用 凝 胶 渗 透 色 谱 净 化 方 法 或 其 他 等 效 净 化 方 法 。 凝 胶 渗 透 色 谱 净 化 方 法 操 作 步 骤 按 照 6 . 3 . 2 . 3 . 3 中 a ） 凝 胶 渗 透 色 谱 净 化 进 行 。 当 分 析 多 环 芳 烃 、 有 机 氯 农 药 等 特 定 半 挥 发 性 有 机 物 时 ， 可 采 用 含 有 不 同 吸 附 剂 的 层 析 柱 （ 4 . 1 9 ） 进 行 净 化 。 详 细 操 作 步 骤 按 照 6 . 3 . 2 . 3 . 3 中 b ） 层 析 柱 净 化 进 行 。 6 . 3 . 2 固 体 废 物 试 样 的 制 备 6 . 3 . 2 . 1 水 性 液 态 固 体 废 物 称 取 1 0 . 0 g （ 精 确 到 0 . 0 1 g ） 样 品 ， 加 入 9 0 m l 水 ， 混 匀 后 全 部 转 入 分 液 漏 斗 中 ， 其 余 步 骤 按 照 6 . 3 . 1 . 1 至 6 . 3 . 1 . 3 步 骤 进 行 。 6 . 3 . 2 . 2 油 状 液 态 固 体 废 物 称 取 适 量 或 1 0 . 0 g （ 精 确 到 0 . 0 1 g ） 样 品 ， 加 入 适 量 二 氯 甲 烷 （ 4 . 2 ） 至 样 品 完 全 溶 解 ， 混 匀 后 全 部 转 入 分 液 漏 斗 中 ， 加 1 0 0 m l 水 ， 其 余 步 骤 按 照 6 . 3 . 1 . 1 至 6 . 3 . 1 . 3 步 骤 进 行 。 6 . 3 . 2 . 3 固 态 和 半 固 态 固 体 废 物5 6 . 3 . 2 . 3 . 1 提 取 提 取 方 法 可 选 择 索 氏 提 取 、 加 压 流 体 萃 取 、 微 波 萃 取 或 其 他 等 效 萃 取 方 法 。 萃 取 溶 剂 为 二 氯 甲 烷 - 丙 酮 混 合 溶 剂 （ 4 . 5 ） 。 a 索 氏 提 取 将 脱 水 后 的 固 体 废 物 样 品 （ 6 . 2 . 2 ） 全 部 转 入 玻 璃 纤 维 或 天 然 纤 维 材 质 套 筒 （ 4 . 2 2 ） 中 ， 加 入 曲 线 中 间 点 附 近 浓 度 的 替 代 物 标 准 使 用 液 （ 4 . 1 5 ） ， 将 套 筒 小 心 置 于 索 氏 提 取 器 回 流 管 中 ， 在 圆 底 溶 剂 瓶 中 加 入 1 0 0 m l 二 氯 甲 烷 - 丙 酮 混 合 溶 剂 （ 4 . 5 ） ， 提 取 1 6 1 8 h ， 回 流 速 度 控 制 在 4 6 次 / h 。 提 取 完 毕 ， 取 出 圆 底 溶 剂 瓶 ， 待 浓 缩 。 b 加 压 流 体 萃 取 按 照 H J 7 8 2 步 骤 进 行 提 取 。 c 微 波 萃 取 按 照 H J 7 6 5 步 骤 进 行 提 取 。 注 1 有机物含量较高的固体废物样品可适当减少取样量。 注 2 如果 提取液存在明 显水分，需要 进一步过滤和 脱水。在玻 璃漏斗上垫一 层玻璃棉或玻 璃纤维滤 膜（ 4 . 2 1 ） ，加 入约 5 g 无水 硫酸 钠（ 4 . 1 8 ） ，将 提取 液过 滤至 浓缩 器皿 中。 再用 少量 二氯 甲烷 - 丙 酮混 合溶 剂（ 4 . 5 ）洗 涤提 取容 器 3 次， 洗涤 液并 入漏 斗中 过滤 ，最 后再 用少 量二 氯甲 烷 - 丙酮 混 合溶剂（4 . 5 ）冲洗漏斗，全部收集至浓缩器皿中，待浓缩。 6 . 3 . 2 . 3 . 2 浓 缩 需 要 浓 缩 时 ， 推 荐 使 用 以 下 两 种 浓 缩 方 法 。 其 他 方 法 经 验 证 满 足 要 求 也 可 使 用 。 a ） 氮 吹 按 照 6 . 3 . 1 . 2 中 氮 吹 浓 缩 的 操 作 步 骤 执 行 。 b ） 旋 转 蒸 发 加 热 温 度 根 据 溶 剂 沸 点 设 置 在 3 0 6 0 ℃ ， 将 提 取 液 （ 6 . 3 . 2 . 3 . 1 ） 浓 缩 至 1 0 m l ， 停 止 浓 缩 。 用 一 次 性 滴 管 将 浓 缩 液 转 移 至 具 刻 度 浓 缩 器 皿 中 ， 并 用 少 量 二 氯 甲 烷 - 丙 酮 混 合 溶 剂 （ 4 . 5 ） 将 旋 转 蒸 发 瓶 底 部 冲 洗 2 次 ， 合 并 全 部 的 浓 缩 液 ， 再 用 氮 吹 浓 缩 （ 6 . 3 . 1 . 2 ） 后 ， 加 入 适 量 内 标 使 用 液 （ 4 . 1 3 ） （ 加 入 量 应 使 定 容 后 内 标 浓 度 和 校 准 曲 线 中 内 标 浓 度 保 持 一 致 ） 混 匀 ， 定 容 至 1 . 0 m l （ 亦 可 定 容 至 1 0 . 0 m l ） ， 待 测 。 如 需 净 化 ， 继 续 浓 缩 至 1 2 m l ， 待 净 化 。 注 当后续净化步骤选用凝胶渗透色谱法时， 用氮吹将提取液浓缩至 5 m l 以下， 加入约 1 0 m l 凝胶渗 透色谱流动相（4 . 6 ） ，浓缩至 1 2 m l ，待净化。 6 . 3 . 2 . 3 . 3 净 化 需 要 净 化 时 ， 当 分 析 的 目 的 是 筛 查 全 部 半 挥 发 性 有 机 物 时 ， 应 选 用 凝 胶 渗 透 色 谱 净 化 方 法 或 其 他 等 效 净 化 方 法 。 a ） 凝 胶 渗 透 色 谱 净 化 1 ） 凝 胶 渗 透 色 谱 柱 的 校 准 按 照 仪 器 说 明 书 对 凝 胶 渗 透 色 谱 柱 进 行 校 准 ， 得 到 的 色 谱 峰 应 满 足 以 下 条 件 所 有 峰 形 均 匀 对 称 ； 玉 米 油 和 邻 苯 二 甲 酸 二 （ 2 - 乙 基 己 基 ） 酯 的 色 谱 峰 之 间 分 辨 率 大 于 8 5 ； 邻 苯 二 甲 酸 二 （ 2 - 乙 基 己 基 ） 酯 和 甲 氧 滴 滴 涕 的 色 谱 峰 之 间 分 辨 率 大 于 8 5 ； 甲 氧 滴 滴 涕 和 苝 的 色 谱 峰 之 间 分 辨 率 大 于 8 5 ； 苝 和 硫 的 色 谱 峰 不 能 重 叠 ， 基 线 分 离 大 于 9 0 。 2 ） 确 定 收 集 时 间6 半 挥 发 性 有 机 物 的 初 步 收 集 时 间 限 定 在 玉 米 油 出 峰 后 至 硫 出 峰 前 ， 苝 洗 脱 出 以 后 ， 立 即 停 止 收 集 。 然 后 用 半 挥 发 性 有 机 物 标 准 使 用 液 （ 4 . 1 1 ） 直 接 进 样 获 得 标 准 谱 图 ， 根 据 标 准 谱 图 确 定 起 始 和 停 止 收 集 时 间 ， 测 定 其 回 收 率 。 确 定 的 收 集 时 间 应 保 证 目 标 物 回 收 率 ≥ 9 0 。 3 ） 上 机 净 化 按 照 确 定 后 的 收 集 时 间 将 浓 缩 后 提 取 液 依 次 放 置 好 ， 编 程 后 开 启 仪 器 自 动 净 化 、 收 集 流 出 液 ， 再 次 浓 缩 （ 6 . 3 . 2 . 3 . 2 ） 后 ， 加 入 适 量 内 标 使 用 液 （ 4 . 1 3 ） （ 加 入 量 应 使 定 容 后 内 标 浓 度 和 校 准 曲 线 中 内 标 浓 度 保 持 一 致 ） ， 定 容 至 1 . 0 m l （ 亦 可 定 容 至 1 0 . 0 m l ） ， 混 匀 ， 待 测 。 b ） 层 析 柱 净 化 当 分 析 特 定 半 挥 发 性 有 机 物 时 ， 如 多 环 芳 烃 、 有 机 氯 农 药 等 ， 可 采 用 含 有 不 同 吸 附 剂 的 层 析 柱 （ 4 . 1 9 ） 进 行 净 化 ， 具 体 操 作 步 骤 按 照 H J 8 3 4 中 附 录 B 执 行 。 收 集 淋 洗 液 ， 待 再 次 浓 缩 （ 6 . 3 . 2 . 3 . 2 ） 后 ， 加 入 适 量 内 标 使 用 液 （ 4 . 1 3 ） （ 加 入 量 应 使 定 容 后 内