《土壤和沉积物 多溴二苯醚的测定 气相色谱-质谱法》（HJ952-2018）.pdf

中 华 人 民 共 和 国 国 家 环 境 保 护 标 准 H J 9 5 2 - 2 0 1 8 土 壤 和 沉 积 物 多 溴 二 苯 醚 的 测 定 气 相 色 谱 - 质 谱 法 S o i l a n d s e d i m e n t D e t e r m i n a t i o n o f p o l y b r o m i n a t e d d i p h e n y l e t h e r s G a s c h r o m a t o g r a p h y m a s s s p e c t r o m e t r y （ 发 布 稿 ） 本 电 子 版 为 发 布 稿 。 请 以 中 国 环 境 出 版 社 出 版 的 正 式 标 准 文 本 为 准 。 2 0 1 8 - 0 7 - 2 9 发 布 2 0 1 8 - 1 2 - 0 1 实 施 生 态 环 境 部 发 布i 目 次 前 言 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . i i 1 适 用 范 围 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1 2 规 范 性 引 用 文 件 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1 3 方 法 原 理 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1 4 试 剂 和 材 料 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1 5 仪 器 和 设 备 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3 6 样 品 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4 7 分 析 步 骤 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6 8 结 果 计 算 与 表 示 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7 9 精 密 度 和 准 确 度 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9 1 0 质 量 保 证 和 质 量 控 制 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1 0 1 1 注 意 事 项 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1 0 1 2 废 物 处 理 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1 1 附 录 A （ 规 范 性 附 录 ） 方 法 检 出 限 和 测 定 下 限 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1 2 附 录 B （ 资 料 性 附 录 ） 质 谱 参 考 条 件 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1 3 附 录 C （ 资 料 性 附 录 ） 方 法 的 精 密 度 和 准 确 度 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1 4i i 前 言 为 贯 彻 中 华 人 民 共 和 国 环 境 保 护 法 ， 保 护 环 境 ， 保 障 人 体 健 康 ， 规 范 土 壤 和 沉 积 物 中 多 溴 二 苯 醚 的 测 定 方 法 ， 制 定 本 标 准 。 本 标 准 规 定 了 测 定 土 壤 和 沉 积 物 中 多 溴 二 苯 醚 的 气 相 色 谱 - 质 谱 法 。 本 标 准 的 附 录 A 为 规 范 性 附 录 ， 附 录 B 和 附 录 C 为 资 料 性 附 录 。 本 标 准 为 首 次 发 布 。 本 标 准 由 生 态 环 境 部 环 境 监 测 司 、 科 技 标 准 司 组 织 制 订 。 本 标 准 起 草 单 位 国 家 环 境 分 析 测 试 中 心 、 生 态 环 境 部 环 境 保 护 对 外 合 作 中 心 。 本 标 准 验 证 单 位 湖 北 省 环 境 监 测 中 心 站 、 广 东 省 环 境 监 测 中 心 、 浙 江 省 环 境 监 测 中 心 、 宁 波 国 科 监 测 技 术 有 限 公 司 、 中 国 环 境 科 学 研 究 院 环 境 基 准 与 风 险 评 估 国 家 重 点 实 验 室 和 岛 津 企 业 管 理 （ 中 国 ） 有 限 公 司 北 京 分 析 中 心 。 本 标 准 生 态 环 境 部 2 0 1 8 年 7 月 2 9 日 批 准 。 本 标 准 自 2 0 1 8 年 1 2 月 1 日 起 实 施 。 本 标 准 由 生 态 环 境 部 解 释 。1 土 壤 和 沉 积 物 多 溴 二 苯 醚 的 测 定 气 相 色 谱 - 质 谱 法 警 告 实 验 中 所 用 的 有 机 溶 剂 及 标 准 物 质 为 有 毒 有 害 物 质 ， 标 准 溶 液 配 制 及 样 品 前 处 理 过 程 应 在 通 风 橱 中 进 行 ； 操 作 时 应 按 要 求 佩 戴 防 护 器 具 ， 避 免 直 接 接 触 皮 肤 和 衣 服 。 1 适 用 范 围 本 标 准 规 定 了 测 定 土 壤 和 沉 积 物 中 多 溴 二 苯 醚 的 气 相 色 谱 - 质 谱 法 。 本 标 准 适 用 于 土 壤 和 沉 积 物 中 8 种 多 溴 二 苯 醚 同 类 物 的 测 定 。 当 取 样 量 为 1 0 . 0 g ， 定 容 体 积 为 1 . 0 m l 时 ， 本 标 准 测 定 的 三 至 七 溴 代 二 苯 醚 的 方 法 检 出 限 为 0 . 1  0 . 2   g / k g ， 测 定 下 限 为 0 . 4  0 . 8   g / k g ； 十 溴 二 苯 醚 的 方 法 检 出 限 为 2 . 7   g / k g ， 测 定 下 限 为 1 0 . 8  g / k g 。 详 见 附 录 A 。 2 规 范 性 引 用 文 件 本 标 准 引 用 了 下 列 文 件 或 其 中 的 条 款 。 凡 是 不 注 日 期 的 引 用 文 件 ， 其 有 效 版 本 适 用 于 本 标 准 。 G B 1 7 3 7 8 . 3 海 洋 监 测 规 范 第 3 部 分 样 品 采 集 、 贮 存 与 运 输 G B 1 7 3 7 8 . 5 海 洋 监 测 规 范 第 5 部 分 沉 积 物 分 析 H J 4 9 4 水 质 采 样 技 术 指 导 H J 6 1 3 土 壤 干 物 质 和 水 分 的 测 定 重 量 法 H J / T 1 6 6 土 壤 环 境 监 测 技 术 规 范 3 方 法 原 理 采 用 加 压 流 体 萃 取 或 索 氏 提 取 方 式 提 取 土 壤 或 沉 积 物 中 的 多 溴 二 苯 醚 ， 萃 取 液 经 净 化 、 浓 缩 、 定 容 后 ， 用 气 相 色 谱 分 离 ， 质 谱 检 测 。 根 据 保 留 时 间 、 碎 片 离 子 质 荷 比 及 丰 度 比 定 性 ， 使 用 选 择 离 子 检 测 ， 同 位 素 稀 释 法 定 量 。 4 试 剂 和 材 料 除 非 另 有 说 明 ， 分 析 时 均 使 用 符 合 国 家 标 准 的 分 析 纯 试 剂 ， 实 验 用 水 为 不 含 目 标 物 的 纯 水 。 4 . 1 二 氯 甲 烷 （ C H 2 C l 2 ） 农 残 级 。 4 . 2 正 己 烷 （ C 6 H 1 4 ） 农 残 级 。 4 . 3 甲 醇 （ C H 3 O H ） 农 残 级 。 4 . 4 丙 酮 （ C H 3 C O C H 3 ） 农 残 级 。 4 . 5 氢 氧 化 钠 （ N a O H ） 优 级 纯 。 4 . 6 硫 酸 ρ （ H 2 S O 4 ） 1 . 8 4 g / m l 。2 4 . 7 硝 酸 ρ （ H N O 3 ） ＝ 1 . 4 2 g / m l 。 4 . 8 硝 酸 溶 液 1 9 。 4 . 9 氢 氧 化 钠 溶 液 ρ （ N a O H ） ＝ 5 0 g / L 。 取 5 0 g 氢 氧 化 钠 （ 4 . 5 ） 溶 于 少 量 水 中 ， 稀 释 至 1 L 。 4 . 1 0 多 溴 二 苯 醚 标 准 贮 备 液 ρ 2 0 . 0 m g / L ， 包 括 B D E - 2 8 、 B D E - 4 7 、 B D E - 9 9 、 B D E - 1 0 0 、 B D E - 1 5 3 、 B D E - 1 5 4 和 B D E - 1 8 3 ； 其 中 ， B D E - 2 0 9 的 浓 度 为 2 0 0 m g / L 。 以 壬 烷 为 溶 剂 ， 用 标 准 物 质 配 制 。 也 可 直 接 购 买 市 售 有 证 标 准 溶 液 ， 保 存 时 间 参 见 标 准 溶 液 证 书 的 相 关 说 明 。 4 . 1 1 多 溴 二 苯 醚 使 用 液 ρ 2 . 0 0 m g / L ， 其 中 B D E - 2 0 9 的 浓 度 为 2 0 . 0 m g / L 。 移 取 1 0 0 μ l 多 溴 二 苯 醚 标 准 贮 备 液 （ 4 . 1 0 ） 至 1 . 5 m l 进 样 小 瓶 中 ， 加 入 9 0 0 μ l 正 己 烷 （ 4 . 2 ） ， 混 匀 。 临 用 现 配 。 4 . 1 2 碳 标 记 多 溴 二 苯 醚 标 准 溶 液 （ 提 取 内 标 ） ρ 2 . 0 0 m g / L ， 包 括 1 3 C - B D E - 2 8 、 1 3 C - B D E - 4 7 、 1 3 C - B D E - 9 9 、 1 3 C - B D E - 1 0 0 、 1 3 C - B D E - 1 5 3 、 1 3 C - B D E - 1 5 4 和 1 3 C - B D E - 1 8 3 ； 其 中 ， 1 3 C - B D E - 2 0 9 浓 度 为 2 0 . 0 m g / L 。 溶 剂 为 壬 烷 ， 市 售 有 证 标 准 溶 液 。 4 . 1 3 碳 标 记 P C B - 2 0 9 标 准 贮 备 液 ρ 5 0 . 0 m g / L ， 溶 剂 为 壬 烷 ， 市 售 有 证 标 准 溶 液 。 4 . 1 4 碳 标 记 P C B - 2 0 9 使 用 液 （ 进 样 内 标 ） ρ 5 . 0 0 m g / L 。 移 取 1 . 0 0 m l 碳 标 记 P C B - 2 0 9 标 准 贮 备 液 （ 4 . 1 3 ） 至 1 0 m l 容 量 瓶 中 ， 用 正 己 烷 （ 4 . 2 ） 定 容 至 标 线 ， 混 匀 。 4 ℃ 以 下 密 封 保 存 3 个 月 。 4 . 1 5 4 , 4 ’ - 滴 滴 涕 （ p , p ’ - D D T ） 标 准 贮 备 液 ρ 1 0 0 m g / L ， 溶 剂 为 甲 醇 ， 市 售 有 证 标 准 溶 液 。 4 . 1 6 4 , 4 ’ - 滴 滴 涕 标 准 使 用 液 ρ 5 . 0 0 m g / L 。 移 取 5 0 μ l p , p ’ - D D T 标 准 贮 备 液 （ 4 . 1 5 ） 至 1 . 5 m l 进 样 瓶 中 ， 加 入 9 5 0 μ l 正 己 烷 （ 4 . 2 ） ， 混 匀 。 临 用 现 配 。 4 . 1 7 十 氟 三 苯 基 膦 （ D F T P P ） 标 准 贮 备 液 ρ 1 0 0 0 m g / L ， 溶 剂 为 甲 醇 ， 市 售 有 证 标 准 溶 液 。 4 . 1 8 十 氟 三 苯 基 膦 标 准 使 用 液 ρ 5 0 . 0 m g / L 。 移 取 5 0 μ l 十 氟 三 苯 基 膦 标 准 贮 备 液 （ 4 . 1 7 ） 至 1 . 5 m l 进 样 瓶 中 ， 加 入 9 5 0 μ l 正 己 烷 （ 4 . 2 ） ， 混 匀 。 临 用 现 配 。 4 . 1 9 无 水 硫 酸 钠 （ N a 2 S O 4 ） 优 级 纯 。 在 马 弗 炉 中 4 5 0 ℃ 下 灼 烧 4 h ， 冷 却 至 室 温 后 装 入 磨 口 玻 璃 瓶 中 ， 置 于 干 燥 器 中 保 存 。 4 . 2 0 硅 胶 7 5 1 8 0 μ m （ 2 0 0 8 0 目 ） 。 一 定 量 的 硅 胶 置 于 烧 杯 中 ， 加 入 适 量 甲 醇 （ 4 . 3 ） 使 其 液 面 高 于 硅 胶 层 1 2 c m ， 玻 璃 棒 搅 拌 1 2 m i n 后 弃 去 甲 醇 。 重 复 该 步 骤 2 次 ， 使 用 二 氯 甲 烷 （ 4 . 1 ） 继 续 清 洗 2 次 ， 弃 去 二 氯 甲 烷 。 硅 胶 在 蒸 发 皿 中 摊 开 ， 厚 度 小 于 1 0 m m 。 待 二 氯 甲 烷 挥 发 完 全 后 ， 将 硅 胶 置 于 干 燥 箱 中 1 3 0 ℃ 下 干 燥 1 6 h ， 再 在 干 燥 器 中 冷 却 3 0 m i n ， 装 入 试 剂 瓶 中 密 封 ， 置 于 干 燥 器 中 保 存 。 4 . 2 1 硅 藻 土 8 5 0 1 2 0 0 μ m （ 2 0 1 5 目 ） 。 在 马 弗 炉 中 4 5 0 ℃ 下 灼 烧 4 h ， 冷 却 至 室 温 后 装 入 磨 口 玻 璃 瓶 中 ， 置 于 干 燥 器 中 保 存 。 4 . 2 2 弗 罗 里 土 7 5 1 8 0 μ m （ 2 0 0 8 0 目 ） 。 在 马 弗 炉 中 4 5 0 ℃ 下 灼 烧 4 h ， 冷 却 至 室 温 后 装 入 磨 口 玻 璃 瓶 中 ， 置 于 干 燥 器 中 保 存 。 4 . 2 3 2 氢 氧 化 钠 硅 胶 。3 取 9 8 g 硅 胶 （ 4 . 2 0 ） 至 玻 璃 分 液 漏 斗 中 ， 逐 滴 加 入 4 0 m l 氢 氧 化 钠 溶 液 （ 4 . 9 ） ， 充 分 振 摇 后 通 过 减 压 旋 转 蒸 发 、 真 空 干 燥 等 方 式 除 去 碱 性 硅 胶 中 的 大 部 分 水 分 ， 使 硅 胶 变 成 粉 末 状 。 将 所 制 成 的 硅 胶 装 入 试 剂 瓶 密 封 ， 保 存 在 干 燥 器 中 。 4 . 2 4 4 4 硫 酸 硅 胶 。 取 5 6 g 硅 胶 （ 4 . 2 0 ） 至 玻 璃 分 液 漏 斗 中 ， 逐 滴 加 入 4 4 g 硫 酸 （ 4 . 6 ） ， 充 分 振 摇 使 硅 胶 变 成 粉 末 状 。 将 所 制 成 的 硅 胶 装 入 试 剂 瓶 密 封 ， 保 存 在 干 燥 器 中 。 4 . 2 5 铜 粉 （ C u ） 9 9 . 5 。 使 用 前 将 铜 粉 浸 泡 于 硝 酸 溶 液 （ 4 . 8 ） 中 1 0 m i n ， 去 除 表 面 氧 化 层 后 ， 用 水 洗 涤 至 中 性 后 再 依 次 用 甲 醇 （ 4 . 3 ） 和 正 己 烷 （ 4 . 2 ） 洗 涤 3 次 ， 加 正 己 烷 （ 4 . 2 ） 密 封 保 存 。 4 . 2 6 石 英 丝 或 石 英 棉 。 在 马 弗 炉 中 4 5 0 ℃ 下 灼 烧 4 h ， 冷 却 至 室 温 后 密 封 保 存 。 4 . 2 7 石 英 砂 。 在 马 弗 炉 中 4 5 0 ℃ 下 灼 烧 4 h ， 冷 却 至 室 温 后 密 封 保 存 。 4 . 2 8 二 氯 甲 烷 - 正 己 烷 混 合 溶 剂 1 4 。 用 二 氯 甲 烷 （ 4 . 1 ） 和 正 己 烷 （ 4 . 2 ） 按 1 4 的 体 积 比 混 合 。 4 . 2 9 二 氯 甲 烷 - 正 己 烷 混 合 溶 剂 1 1 。 用 二 氯 甲 烷 （ 4 . 1 ） 和 正 己 烷 （ 4 . 2 ） 按 1 1 的 体 积 比 混 合 。 4 . 3 0 丙 酮 - 正 己 烷 混 合 溶 剂 1 1 。 用 丙 酮 （ 4 . 4 ） 和 正 己 烷 （ 4 . 2 ） 按 1 1 的 体 积 比 混 合 。 4 . 3 1 高 纯 氦 气 纯 度 ≥ 9 9 . 9 9 9 。 4 . 3 2 氮 气 纯 度 ≥ 9 9 . 9 9 。 5 仪 器 和 设 备 5 . 1 气 相 色 谱 质 谱 仪 进 样 口 具 分 流 / 不 分 流 和 脉 冲 / 高 压 进 样 功 能 。 5 . 2 色 谱 柱 1 5 m 0 . 2 5 m m 0 . 1  m ， 固 定 相 为 5 苯 基 - 甲 基 聚 硅 氧 烷 的 熔 融 石 英 毛 细 管 柱 ， 或 选 用 其 他 等 效 的 色 谱 柱 。 5 . 3 提 取 装 置 加 压 流 体 萃 取 仪 （ 备 多 规 格 萃 取 池 ） 或 索 氏 提 取 器 （ 备 石 英 滤 筒 ， 使 用 前 在 马 弗 炉 中 4 5 0 ℃ 下 灼 烧 4 h ） 。 5 . 4 浓 缩 装 置 旋 转 蒸 发 仪 、 平 行 蒸 发 仪 或 氮 吹 浓 缩 仪 等 装 置 。 5 . 5 玻 璃 层 析 柱 管 内 径 8 m m ， 长 2 0 0 m m 的 玻 璃 填 充 柱 管 。 5 . 6 采 样 瓶 广 口 棕 色 玻 璃 瓶 或 带 聚 四 氟 乙 烯 衬 垫 瓶 盖 的 螺 口 棕 色 玻 璃 瓶 。 5 . 7 收 集 瓶 茄 型 瓶 或 梨 形 瓶 （ 抛 光 标 准 口 ） 。 5 . 8 滴 液 漏 斗 配 套 层 析 柱 用 ， 滴 液 接 口 为 抛 光 玻 璃 口 。 5 . 9 一 般 实 验 室 常 用 仪 器 和 设 备 。4 6 样 品 6 . 1 样 品 采 集 和 保 存 土 壤 样 品 按 照 H J / T 1 6 6 的 相 关 要 求 采 集 和 保 存 ， 水 体 沉 积 物 样 品 按 照 H J 4 9 4 的 相 关 要 求 采 集 ， 海 洋 沉 积 物 样 品 按 照 G B 1 7 3 7 8 . 3 的 相 关 要 求 采 集 。 样 品 采 集 后 保 存 在 事 先 清 洗 洁 净 的 采 样 瓶 （ 5 . 6 ） 中 ， 尽 快 运 回 实 验 室 分 析 ， 运 输 过 程 中 应 密 封 避 光 。 如 暂 不 能 分 析 ， 应 在 - 1 0 ℃ 下 密 封 冷 冻 保 存 ， 保 存 时 间 为 3 0 d 。 6 . 2 样 品 的 制 备 除 去 样 品 中 的 石 子 、 叶 片 等 异 物 ， 称 取 约 1 0 g （ 精 确 到 0 . 0 1 g ） 的 样 品 ， 加 入 适 量 无 水 硫 酸 钠 （ 4 . 1 9 ） 或 粒 状 硅 藻 土 （ 4 . 2 1 ） 研 磨 均 化 成 流 砂 状 。 使 用 索 氏 提 取 时 样 品 用 无 水 硫 酸 钠 脱 水 ， 使 用 加 压 流 体 萃 取 时 样 品 用 硅 藻 土 脱 水 。 制 备 风 干 土 壤 及 沉 积 物 样 品 ， 可 分 别 参 照 H J 1 6 6 和 G B 1 7 3 7 8 . 3 相 关 部 分 进 行 操 作 。 注 1 污染场地（如垃圾拆解地）土壤等高浓度样品可适当减少取样量（1 ～2 g ） 。 注 2 样品脱水也可采用冷冻干燥方式。将冻干后的样品磨碎，均化处理成约 1 m m 的颗粒。 6 . 3 水 分 的 测 定 土 壤 样 品 干 物 质 含 量 的 测 定 按 照 H J 6 1 3 执 行 ， 沉 积 物 样 品 含 水 率 的 测 定 按 照 G B 1 7 3 7 8 . 5 执 行 。 6 . 4 试 样 的 制 备 6 . 4 . 1 萃 取 a ） 加 压 流 体 萃 取 将 土 壤 或 沉 积 物 样 品 （ 6 . 2 ） 装 入 加 压 流 体 萃 取 仪 合 适 的 萃 取 池 中 。 使 用 微 量 注 射 器 加 入 1 0 . 0   l 碳 标 记 多 溴 二 苯 醚 标 准 溶 液 （ 4 . 1 2 ） 后 上 机 萃 取 。 风 干 样 品 萃 取 溶 剂 为 二 氯 甲 烷 - 正 己 烷 混 合 溶 剂 （ 4 . 2 9 ） ， 鲜 样 萃 取 溶 剂 为 丙 酮 - 正 己 烷 混 合 溶 剂 （ 4 . 3 0 ） 。 加 热 温 度 1 0 0 ℃ ； 静 态 萃 取 时 间 1 0 m i n ； 萃 取 压 力 1 . 0 3 4 1 0 7 P a （ 1 5 0 0 p s i ） ； 萃 取 循 环 次 数 3 次 。 b ） 索 氏 提 取 将 土 壤 或 沉 积 物 样 品 （ 6 . 2 ） 装 入 石 英 滤 筒 ， 添 加 1 0 . 0  l 碳 标 记 多 溴 二 苯 醚 标 准 溶 液 （ 4 . 1 2 ） 后 进 行 索 氏 提 取 。 风 干 样 品 萃 取 溶 剂 为 二 氯 甲 烷 - 正 己 烷 混 合 溶 剂 （ 4 . 2 9 ） ， 鲜 样 萃 取 溶 剂 为 丙 酮 - 正 己 烷 混 合 溶 剂 （ 4 . 3 0 ） 。 萃 取 时 间 1 8 2 4 h ， 每 小 时 4 6 个 循 环 。 注污染场地（如垃圾拆解地）土壤须使用索氏提取方式。 6 . 4 . 2 浓 缩 和 更 换 溶 剂 将 萃 取 液 转 移 至 收 集 瓶 （ 5 . 7 ） 中 ， 用 浓 缩 装 置 （ 5 . 4 ） 将 萃 取 液 浓 缩 至 约 2 m l ， 加 入 1 0 m l 正 己 烷 （ 4 . 2 ） 继 续 浓 缩 至 约 2 m l ， 重 复 该 步 骤 1 2 次 ， 直 至 萃 取 液 溶 剂 完 全 转 化 为 正 己 烷 。 如 果 萃 取 液 中 存 在 明 显 水 分 需 要 进 行 脱 水 。 在 玻 璃 漏 斗 中 垫 一 块 石 英 棉 （ 4 . 2 6 ） ， 铺 加 约 5 g 无 水 硫 酸 钠 （ 4 . 1 9 ） ， 将 萃 取 溶 液 转 移 至 玻 璃 漏 斗 中 脱 水 ， 脱 水 后 使 用 1 0 m l 正 己 烷 依5 次 淋 洗 漏 斗 两 次 ， 合 并 萃 取 液 和 淋 洗 液 至 收 集 瓶 （ 5 . 7 ） 中 ， 用 浓 缩 装 置 （ 5 . 4 ） 浓 缩 至 约 1 m l 。 6 . 4 . 3 净 化 如 果 萃 取 液 颜 色 较 深 ， 须 首 先 使 用 硫 酸 净 化 。 如 果 样 品 中 含 有 单 质 硫 ， 萃 取 液 须 使 用 铜 粉 除 硫 。 a ） 硫 酸 净 化 将 脱 水 后 的 萃 取 液 转 移 至 1 0 0 m l 分 液 漏 斗 中 ， 加 入 2 0 m l 正 己 烷 ， 再 加 入 适 量 （ 1 0 2 0 m l ） 硫 酸 （ 4 . 6 ） ， 振 荡 后 静 置 1 0 m i n ， 保 留 有 机 相 ， 弃 去 硫 酸 层 。 根 据 硫 酸 层 颜 色 的 深 浅 重 复 操 作 2 4 次 ， 直 到 硫 酸 层 的 颜 色 变 浅 或 无 色 为 止 。 正 己 烷 相 加 入 5 0 m l 水 振 摇 、 静 置 1 0 m i n ， 弃 去 水 相 。 重 复 上 述 步 骤 2 4 次 至 水 相 呈 中 性 。 正 己 烷 相 经 装 有 石 英 丝 或 石 英 棉 （ 4 . 2 6 ） 和 无 水 硫 酸 钠 （ 4 . 1 9 ） 的 锥 形 漏 斗 脱 水 ， 收 集 至 收 集 瓶 （ 5 . 7 ） 中 ， 用 浓 缩 装 置 （ 5 . 4 ） 浓 缩 至 约 1 m l 。 注在硫酸净化过程中，须防止发热爆炸，加硫酸后应先慢慢轻摇，不断放气，再稍剧烈振摇。 b ） 除 硫 萃 取 液 加 入 1 2 g 铜 粉 （ 4 . 2 5 ） 轻 轻 振 摇 后 静 置 ， 使 用 滴 管 吸 取 萃 取 液 并 转 移 至 刻 度 试 管 中 。 用 1 2 m l 正 己 烷 清 洗 收 集 瓶 及 铜 粉 2 次 ， 清 洗 液 转 移 合 并 至 刻 度 试 管 中 。 使 用 浓 缩 装 置 （ 5 . 4 ） 继 续 浓 缩 萃 取 液 至 约 1 m l 。 c ） 复 合 硅 胶 柱 净 化 在 玻 璃 层 析 柱 管 （ 5 . 5 ） 底 部 垫 一 小 团 石 英 棉 或 石 英 丝 （ 4 . 2 6 ） ， 加 入 4 0 m l 正 己 烷 （ 4 . 2 ） 。 依 次 装 填 1 g 无 水 硫 酸 钠 （ 4 . 1 9 ） ， 1 g 硅 胶 （ 4 . 2 0 ） ， 2 g 弗 罗 里 土 （ 4 . 2 2 ） ， 1 g 硅 胶 （ 4 . 2 0 ） ， 3 g 2 氢 氧 化 钠 硅 胶 （ 4 . 2 3 ） ， 1 g 硅 胶 （ 4 . 2 0 ） ， 8 g 4 4 硫 酸 硅 胶 （ 4 . 2 4 ） ， 1 g 硅 胶 （ 4 . 2 0 ） ， 1 g 无 水 硫 酸 钠 （ 4 . 1 9 ） ， 复 合 硅 胶 柱 装 填 示 意 图 见 图 1 。 流 出 正 己 烷 溶 液 ， 使 正 己 烷 液 面 刚 好 与 硅 胶 柱 上 层 无 水 硫 酸 钠 齐 平 。 将 萃 取 液 转 移 到 复 合 硅 胶 柱 上 ， 并 与 滴 液 漏 斗 （ 5 . 8 ） 连 接 ， 用 1 2 0 m l 二 氯 甲 烷 - 正 己 烷 混 合 溶 剂 （ 4 . 2 8 ） 淋 洗 ， 调 节 淋 洗 速 度 约 为 2 . 5 m l / m i n （ 大 约 1 滴 / s ） ， 使 用 收 集 瓶 （ 5 . 7 ） 收 集 淋 洗 液 。 注若通过验证，也可使用市售成品复合硅胶柱进行样品净化。 图 1 复 合 硅 胶 柱 的 装 填 示 意 图6 6 . 4 . 4 浓 缩 定 容 用 浓 缩 装 置 （ 5 . 4 ） 将 淋 洗 液 浓 缩 至 约 2 m l ， 加 入 1 0 m l 正 己 烷 （ 4 . 2 ） 后 继 续 浓 缩 至 约 2 m l ， 重 复 该 步 骤 两 次 。 将 浓 缩 液 转 移 至 刻 度 试 管 中 ， 继 续 浓 缩 至 低 于 1 m l ， 加 入 2 0 . 0  l 碳 标 记 P C B - 2 0 9 使 用 液 （ 4 . 1 4 ） ， 摇 匀 ， 转 移 至 进 样 瓶 中 定 容 至 1 . 0 m l ， 待 测 。 注萃取液如果不能及时进行分析，应在 4 ℃下避光保存，3 0 d 内完成分析。 6 . 5 空 白 试 样 的 制 备 用 石 英 砂 （ 4 . 2 7 ） 代 替 样 品 ， 按 与 试 样 制 备 （ 6 . 4 ） 相 同 的 步 骤 制 备