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第 ３ ２ 卷 第 ８ 期 ２ ０ １ ９ 年 ８ 月 环 境 科 学 研 究 Ｒ ｅ ｓ ｅ ａ ｒ ｃ ｈ ｏ ｆ Ｅ ｎ ｖ ｉ ｒ ｏ ｎ ｍ ｅ ｎ ｔ ａ ｌ Ｓ ｃ ｉ ｅ ｎ ｃ ｅ ｓ Ｖ ｏ ｌ . ３ ２ ꎬ Ｎ ｏ . ８ Ａ ｕ ｇ . ꎬ ２ ０ １ ９ 收 稿 日 期 ２ ０ １ ８ ￣ ０ ８ ￣ ２ ７ 修 订 日 期 ２ ０ １ ８ ￣ １ ２ ￣ ０ ４ 作 者 简 介 谢 慧 娜 １ ９ ８ ８ ￣ ꎬ 女 ꎬ 河 南 漯 河 人 ꎬ 主 要 从 事 水 污 染 控 制 研 究 ꎬ ８ ０ ４ ７ ９ ６ ６ ２ ０ ＠ ｑ ｑ . ｃ ｏ ｍ . ∗ 责 任 作 者 ꎬ 李 杰 １ ９ ６ ４ ￣ ꎬ 男 ꎬ 甘 肃 天 水 人 ꎬ 教 授 ꎬ 博 士 ꎬ 博 导 ꎬ 主 要 从 事 水 污 染 控 制 工 程 研 究 ꎬ ｗ ｙ ｅ ＠ ｍ ａ ｉ ｌ . ｌ ｚ ｊ ｔ ｕ . ｃ ｎ 基 金 项 目 国 家 自 然 科 学 基 金 项 目 Ｎ ｏ . ５ １ ４ ６ ８ ０ ３ ０ Ｓ ｕ ｐ ｐ ｏ ｒ ｔ ｅ ｄ ｂ ｙ Ｎ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ａ ｌ Ｎ ａ ｔ ｕ ｒ ａ ｌ Ｓ ｃ ｉ ｅ ｎ ｃ ｅ Ｆ ｏ ｕ ｎ ｄ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｏ ｆ Ｃ ｈ ｉ ｎ ａ Ｎ ｏ . ５ １ ４ ６ ８ ０ ３ ０ 响 应 面 法 优 化 Ｆ ｅ ｎ ｔ ｏ ｎ 预 处 理 精 细 化 工 废 水 谢 慧 娜 １ ꎬ 嵇 斌 ２ ꎬ 李 杰 １ ∗ ꎬ 王 亚 娥 １ ꎬ 赵 炜 １ １ . 兰 州 交 通 大 学 环 境 与 市 政 工 程 学 院 ꎬ 甘 肃 兰 州 ７ ３ ０ ０ ７ ０ ２ . 西 安 理 工 大 学 水 利 水 电 学 院 ꎬ 陕 西 西 安 ７ １ ０ ０ ４ ８ 摘 要 甘 肃 省 某 精 细 化 工 企 业 实 际 生 产 废 水 成 分 复 杂 、 有 机 物 含 量 高 、 可 生 化 性 差 ꎬ 为 满 足 后 续 生 化 工 艺 需 求 ꎬ 急 需 开 展 适 宜 的 预 处 理 技 术 研 究 . 采 用 Ｆ ｅ ｎ ｔ ｏ ｎ 氧 化 工 艺 对 该 企 业 废 水 进 行 预 处 理 ꎬ 在 单 因 素 试 验 基 础 上 ꎬ 以 初 始 ｐ Ｈ 、 Ｈ ２ Ｏ ２ 投 加 量 、 ｎ Ｈ ２ Ｏ ２ ∶ ｎ Ｆ ｅ ２ ＋ 、 反应时 间 为 考察因 素ꎬ Ｃ Ｏ Ｄ Ｃ ｒ 去 除效果为 响 应 值ꎬ 构 建响 应曲 面 模型 ꎬ 分析 ４ 个 独 立 因 素 及 各 因 素 之 间 的 交 互 作 用对 Ｃ Ｏ Ｄ Ｃ ｒ 去 除效 果 的 影 响ꎻ 同 时ꎬ 对 反应过程进行 表观反 应动 力学分 析ꎬ 采用紫 外 光 谱及傅 立 叶变 换红 外 光谱 分 析 废 水 有 机 物 结 构 变化 ꎬ 探 究 该 反应过程机 理 . 结果表明 ①废 水预处理的 最 佳 工艺条 件 为 初始 ｐ Ｈ ４ 、 Ｈ ２ Ｏ ２ 投 加量 ８ ｍ Ｌ ∕ Ｌ 、 ｎ Ｈ ２ Ｏ ２ ∶ ｎ Ｆ ｅ ２ ＋ １ ２ 、 反 应 时 间 ８ ８ ｍ ｉ ｎ ꎬ 废 水 Ｃ Ｏ Ｄ Ｃ ｒ 去 除 率 达 ３ ０ １ ５ ％ ꎻ 模 型 的 实 际 运 行 结 果 与 预 测 值 接 近 ꎬ 模 型 可 靠 . ② Ｆ ｅ ｎ ｔ ｏ ｎ 氧 化 降 解 该 精 细 化 工 废 水 中 有 机 物 途 径 复 杂 ꎬ 难 以 通 过 单 一 的 底 物 模 型 进 行 拟 合 . ③ Ｆ ｅ ｎ ｔ ｏ ｎ 氧 化 能 有 效 降 解 废 水 中 不 饱 和 有 机 物 ꎬ 但 出 水 中 仍 含 有 酰 胺 类 、 不 饱 和 醛 类 和 芳 香 类 化 合 物 . 研 究 显 示 ꎬ Ｆ ｅ ｎ ｔ ｏ ｎ 预 处 理 能 有 效 降 解 废 水 中 难 降 解 有 机 物 ꎬ 但 出 水 仍 未 达 到 后 续 生 化 处 理 要 求 ꎬ 还 需 进 一 步 优 化 或 与 其 他 预 处 理 工 艺 组 合 . 关 键 词 Ｆ ｅ ｎ ｔ ｏ ｎ 氧 化 法 ꎻ 精 细 化 工 废 水 ꎻ 响 应 面 ꎻ 反 应 动 力 学 ꎻ 光 谱 分 析 中 图 分 类 号 Ｘ ７ ０ ３ 文 章 编 号 １ ０ ０ １ ￣ ６ ９ ２ ９ ２ ０ １ ９ ０ ８ ￣ １ ４ １ ９ ￣ ０ ８ 文 献 标 志 码 Ａ Ｄ Ｏ Ｉ １ ０ １ ３ １ ９ ８ ∕ ｊ ｉ ｓ ｓ ｎ １ ０ ０ １ ￣ ６ ９ ２ ９ ２ ０ １ ９ ０ １ ２ ０ Ｏ ｐ ｔ ｉ ｍ ｉ ｚ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｏ ｆ Ｆ ｅ ｎ ｔ ｏ ｎ Ｐ ｒ ｏ ｃ ｅ ｓ ｓ ｆ ｏ ｒ Ｐ ｒ ｅ ｔ ｒ ｅ ａ ｔ ｍ ｅ ｎ ｔ ｏ ｆ Ｒ ｅ ｆ ｒ ａ ｃ ｔ ｏ ｒ ｙ Ｆ ｉ ｎ ｅ Ｃ ｈ ｅ ｍ ｉ ｓ ｔ ｒ ｙ Ｗ ａ ｓ ｔ ｅ ｗ ａ ｔ ｅ ｒ ｗ ｉ ｔ ｈ Ｒ ｅ ｓ ｐ ｏ ｎ ｓ ｅ Ｓ ｕ ｒ ｆ ａ ｃ ｅ Ｍ ｅ ｔ ｈ ｏ ｄ ｏ ｌ ｏ ｇ ｙ Ｘ Ｉ Ｅ Ｈ ｕ ｉ ｎ ａ １ ꎬ Ｊ Ｉ Ｂ ｉ ｎ ２ ꎬ Ｌ Ｉ Ｊ ｉ ｅ １ ∗ ꎬ Ｗ Ａ Ｎ Ｇ Ｙ ａ ｅ １ ꎬ Ｚ Ｈ Ａ Ｏ Ｗ ｅ ｉ １ １ . 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Ｆ ｅ ｎｔ ｏ ｎ 预 处 理 技 术 具 有 易 操 作 、 反 应 条 件 温 和 、 处 理 能 力 强 等 特 点 [ １ ￣ ３ ] ꎬ 已 广 泛 应 用 于 难 降 解 废 水 处 理 工 程 实 践 中 . 如 Ｄ ｗ ｉ ｖ ｅ ｄｉ 等 [ ４ ] 采 用 Ｆ ｅ ｎ ｔ ｏ ｎ 氧 化 法 降 解 含 卡 马 西 平 制 药 废 水 ꎬ 通 过 构 建 反 应 模 型 优 化 后 ꎬ ４９ ３ ９ ％ ± ０ ９３ ％ 的 卡 马 西 平 被 有 效 去 除 . 马 艳 宁 等 [ ５ ] 应 用 Ｆ ｅ ｎ ｔ ｏ ｎ 氧 化 法 处 理 实 际 制 药 废 水 ꎬ Ｃ Ｏ Ｄ Ｃ ｒ 去 除 率 达 ４８ ５ ６ ％ ꎬ 废 水 可 生 化 性 显 著 提 高 . 郭 莹 等 [ ６ ] 利 用 Ｆ ｅ ｎｔ ｏ ｎ 氧 化 法 降 解 ２ ￣ Ｎ ２ ￣ 硝 基 ￣ ４￣ 甲 氧 基 苯 胺 ꎬ ２ ￣ Ｎ 分 子 断 链 开 环 ꎬ 生 成 多 种 小 分 子 酸 ꎬ 最 终 降 解 为 Ｃ Ｏ ２ 和 Ｈ ２ Ｏ ２ . 但 Ｆ ｅ ｎ ｔ ｏ ｎ 反 应 体 系 中 间 反 应 及 副 反 应 众 多 [ ７ ￣ ９ ] ꎬ 反 应 条 件 〔 如 初 始 ｐ Ｈ 、 Ｈ ２ Ｏ ２ 投 加 量 、 ｎ Ｈ ２ Ｏ ２ ∶ ｎ Ｆ ｅ ２ ＋ 、 反 应 时 间 等 〕 对 体 系 处 理 能 力 影 响 较 大 [ １ ０ ] ꎬ 通 过 统 计 学 方 法 构 建 反 应 模 型 有 利 于 优 化 反 应 条 件 ꎬ 提 高 处 理 效 果 . 响 应 面 分 析 法 ｒ ｅ ｓ ｐ ｏ ｎｓ ｅ ｓ ｕ ｒ ｆ ａ ｃ ｅ ｍ ｅ ｔ ｈｏ ｄｏ ｌ ｏ ｇ ｙ ꎬ Ｒ Ｓ Ｍ 是 一 种 面 向 试 验 设 计 及 数 学 建 模 优 化 的 方 法 [ １ １ ] ꎬ 根 据 少 量 具 有 代 表 性 的 试 验 建 立 各 因 素 与 试 验 结 果 数 学 模 型 [ １ ２ ] ꎬ 预 测 获 取 最 优 值 ꎬ 优 化 工 艺 条 件 ꎬ 已 广 泛 应 用 于 优 化 和 评 价 Ｆ ｅ ｎ ｔ ｏ ｎ 预 处 理 过 程 中 各 个 因 素 的 交 互 作 用 ꎬ 如 甲 萘 酚 、 腈 纶 、 除 草 剂 废 水 等 [ １ ３ ￣ １ ５ ] . 该 研 究 针 对 某 精 细 化 工 企 业 排 放 的 难 降 解 废 水 ꎬ 开 展 Ｆ ｅ ｎｔ ｏ ｎ 预 处 理 工 艺 研 究 ① 考 察 初 始 ｐＨ 、 Ｈ ２ Ｏ ２ 投 加 量 、 ｎ Ｈ ２ Ｏ ２ ∶ ｎ Ｆ ｅ ２ ＋ 、 反 应 时 间 单 因 素 对 废 水 处 理 效 果 的 影 响 ꎻ ② 通 过 Ｄ ｅ ｓ ｉ ｇ ｎ Ｅ ｘ ｐ ｅ ｒ ｔ ８ ０ 软 件 构 建 响 应 面 模 型 ꎬ 以 Ｃ Ｏ Ｄ Ｃ ｒ 去 除 率 为 响 应 值 ꎬ 确 定 最 佳 预 处 理 工 艺 条 件 ꎬ 同 时 对 反 应 过 程 进 行 表 观 动 力 学 分 析 ꎻ ③ 采 用 紫 外 光 谱 及 傅 立 叶 变 换 红 外 光 谱 分 析 废 水 有 机 物 结 构 变 化 . 以 期 为 该 废 水 的 有 效 降 解 提 供 理 论 依 据 . １ 材 料 与 方 法 １ １ 试 验 用 水 试 验 用 水 为 甘 肃 省 某 精 细 化 工 企 业 调 节 池 出 水 ꎬ 该 调 节 池 主 要 承 纳 ３ 个 生 产 车 间 废 水 ꎬ 废 水 水 质 如 表 １ 所 示 . １ ２ 试 验 方 法 试 验 在 六 联 搅 拌 机 上 操 作 ꎬ 搅 拌 速 度 为 １ ２ ０ ｒ ∕ ｍ ｉ ｎ. 反 应 结 束 后 ꎬ 立 即 取 样 ꎬ 调 节 ｐＨ 为 ９ 左 右 ꎬ 沉 降 １ ｈ表 １ 精 细 化 工 废 水 水 质 Ｔ ａ ｂ ｌ ｅ １ Ｆ ｉ ｎ ｅ ｃ ｈ ｅ ｍ ｉ ｃ ａ ｌ ｗ ａ ｓ ｔ ｅ ｗ ａ ｔ ｅ ｒ ｑ ｕ ａ ｌ ｉ ｔ ｙ 项 目 范 围 平 均 值 ρ Ｃ Ｏ Ｄ Ｃ ｒ ∕ ｍ ｇ ∕ Ｌ １ ６ ４ ０ ０ ６ ０ ６ ０ ０ ３ ２ ５ ０ ０ ρ Ｎ Ｈ ３ ￣ Ｎ ∕ ｍ ｇ ∕ Ｌ ２ ３ ２ １ ５ ρ Ｔ Ｎ ∕ ｍ ｇ ∕ Ｌ １ ０ ７ ８ ４ ４ ｐ Ｈ １ ０ ２ ３ ４ ６ ３ ０ ３ ρ Ｔ Ｄ Ｓ ∕ ｍ ｇ ∕ Ｌ １ ３ ０ ０ ０ ６ ２ ０ ０ ０ １ ９ ６ ０ ０ 后 取 上 清 液 过 ０ ４５ μ ｍ 滤 膜 测 定 水 样 中 ρ Ｃ Ｏ Ｄ Ｃ ｒ . ｐＨ 由 稀 硫 酸 及 氢 氧 化 钠 调 节 . 单 因 素 试 验 试 验 采 用 固 定 初 始 ｐＨ 、 Ｈ ２ Ｏ ２ 投 加 量 、 ｎ Ｈ ２ Ｏ ２ ∶ ｎ Ｆ ｅ ２ ＋ 、 反 应 时 间 ４ 个 因 素 中 的 ３ 个 因 素 ꎬ 改 变 另 一 因 素 的 方 法 考 察 各 单 因 素 对 高 浓 度 难 降 解 精 细 化 工 废 水 处 理 效 果 的 影 响 . 响 应 面 试 验 在 单 因 素 试 验 基 础 上 ꎬ 以 初 始 ｐＨ 、 Ｈ ２ Ｏ ２ 投 加 量 、 ｎ Ｈ ２ Ｏ ２ ∶ ｎ Ｆ ｅ ２ ＋ 、 反 应 时 间 为 自 变 量 ꎬ Ｃ Ｏ Ｄ Ｃ ｒ 去 除 率 为 响 应 值 ꎬ 进 行 响 应 面 分 析 . １ ３ 分 析 测 定 方 法 各 项 指 标 均 采 用 我 国 国 家 标 准 分 析 法 进 行 测 定 . ρ Ｃ Ｏ Ｄ Ｃ ｒ 采 用 Ｇ Ｂ １１９ １４ １ ９８ ９ « 水 质 化 学 需 氧 量 的 测 定 ￣ 重 铬 酸 盐 法 » 测 定 ꎻ ｐＨ 采 用 玻 璃 电 极 法 测 定 . 紫 外 光 谱 检 测 将 待 测 水 样 用 超 纯 水 稀 释 并 调 节 ｐＨ 至 ７ 左 右 ꎬ 以 超 纯 水 为 参 比 进 行 紫 外 ￣ 可 见 光 谱 扫 描 . 扫 描 条 件 光 度 模 式 为 Ａ ｂ ｓ ꎻ 波 长 范 围 为 １９０ ４ ００ ｎ ｍ ꎻ 数 据 采 集 精 度 为 １ ｎｍ ꎻ 扫 描 速 度 为 高 速 . 红 外 光 谱 检 测 取 待 测 水 样 于 ４０ ℃ 干 燥 箱 中 烘 干 ꎬ 残 渣 样 品 与 Ｋ Ｂ ｒ 粉 末 混 合 均 匀 后 压 片 ꎬ 样 品 与 Ｋ Ｂ ｒ 粉 末 混 合 ꎬ 混 合 质 量 比 为 １ ０ ０ ∶ １. 扫 描 范 围 为 ４ ０ ０ ４ ００ ０ ｃ ｍ － １ ꎬ 以 空 白 Ｋ Ｂ ｒ 压 片 为 红 外 光 谱 背 景 值 . ２ 结 果 与 讨 论 ２ １ Ｆ ｅ ｎｔ ｏ ｎ 预 处 理 精 细 化 工 废 水 影 响 因 素 各 因 素 对 Ｆ ｅ ｎ ｔ ｏ ｎ 预 处 理 精 细 化 工 废 水 的 影 响 见 图 １ . 图 １ ａ 为 在 初 始 ｐ Ｈ 为 ３ 、 ｎ Ｈ ２ Ｏ ２ ∶ ｎ Ｆ ｅ ２ ＋ 为 １ ０ 、 反 应 时 间 为 ９ ０ ｍ ｉ ｎ 下 ꎬ Ｈ ２ Ｏ ２ 投 加 量 对 Ｃ Ｏ Ｄ Ｃ ｒ 去 除 效 果 的 影 响 . 由 图 １ ａ 可 见 ꎬ 在 Ｈ ２ Ｏ ２ 投 加 量 为 ８ ｍ Ｌ ∕ Ｌ 时 ꎬ Ｃ Ｏ Ｄ Ｃ ｒ 去 除 率 达 最 大 值 ２２ ６ ５ ％ ± １ １６ ％ . 随 Ｈ ２ Ｏ ２ 投 加 量 增 加 ꎬ Ｏ Ｈ 浓 度 逐 渐 增 大 ꎬ 促 进 氧 化 反 应 进 行 ꎬ Ｃ Ｏ Ｄ Ｃ ｒ 去 除 率 升 高 . 但 当 Ｈ ２ Ｏ ２ 投 加 过 量 时 ꎬ 副 反 应 消 耗 体 系 中 Ｏ Ｈ 生 成 弱 自 由 基 Ｈ Ｏ ２ [ １ ４ ꎬ １ ６ ] ꎬ 体 系 氧 化 能 力 降 低 . 图 １ ｂ 为 在 Ｈ ２ Ｏ ２ 投 加 量 为 ８ ｍ Ｌ ∕ Ｌ 、 ｎ Ｈ ２ Ｏ ２ ∶ ｎ Ｆ ｅ ２ ＋ 为 １ ０ 、 反 应 时 间 为 ９０ ｍ ｉ ｎ 下 ꎬ 不 同 初 始 ｐＨ 对 Ｃ Ｏ Ｄ Ｃ ｒ 去 除 效 果 的 影 响 . 初 始 ｐ Ｈ 过 低 会 限 制 Ｆ ｅ ｎｔ ｏ ｎ 体 系 中 Ｏ Ｈ 的 生 成 ꎬ 过 高 会 降 低 Ｆ ｅ ２ ＋ 的 ０ ２ ４ １第 ８ 期 谢 慧 娜 等 响 应 面 法 优 化 Ｆ ｅ ｎ ｔ ｏ ｎ 预 处 理 精 细 化 工 废 水 活 性 [ １ ７ ] ꎬ 可 见 初 始 ｐＨ 显 著 影 响 Ｆ ｅ ｎ ｔ ｏ ｎ 预 处 理 效 果 . 由 图 １ ｂ 可 见 ꎬ 初 始 ｐＨ 为 ４ 时 ꎬ Ｃ Ｏ Ｄ Ｃ ｒ 去 除 率 达 最 大 值 ２ ８ １６ ％ ± ０ ２ ６ ％ . ｎ Ｈ ２ Ｏ ２ ∶ ｎ Ｆ ｅ ２ ＋ 对 Ｆ ｅ ｎｔ ｏ ｎ 预 处 理 效 果 影 响 见 图 １ ｃ . 由 图 １ ｃ 可 见 ꎬ 在 初 始 ｐ Ｈ 为 ４ 、 Ｈ ２ Ｏ ２ 投 加 量 为 ８ ｍ Ｌ ∕ Ｌ 、 反 应 时 间 为 ９ ０ ｍ ｉ ｎ 下 ꎬ ｎ Ｈ ２ Ｏ ２ ∶ ｎ Ｆ ｅ ２ ＋ 为 １１ 时 ꎬ Ｃ Ｏ Ｄ Ｃ ｒ 去 除 率 达 最 大 值 ３１ ５８ ％ ± ０ ７２ ％ . 图 １ ｄ 考 察 了 反 应 时 间 对 Ｃ Ｏ Ｄ Ｃ ｒ 去 除 效 果 的 影 响 . 由 图 １ ｄ 可 见 ꎬ Ｃ Ｏ Ｄ Ｃ ｒ 去 除 率 随 Ｆ ｅ ｎｔ ｏ ｎ 氧 化 反 应 时 间 的 延 长 而 增 大 ꎬ 当 反 应 时 间 为 ９ ０ ｍ ｉ ｎ 时 ꎬ 废 水 Ｃ Ｏ Ｄ Ｃ ｒ 去 除 率 达 最 大 值 ３ ２ １ ０ ％ ± ０ ８ ７ ％ ꎬ 延 长 反 应 时 间 ꎬ Ｃ Ｏ Ｄ Ｃ ｒ 去 除 率 变 化 不 大 . ２ ２ Ｆ ｅ ｎｔ ｏ ｎ 预 处 理 精 细 化 工 废 水 的 响 应 面 分 析 图 １ 各 因 素 对 Ｆ ｅ ｎ ｔ ｏ ｎ 预 处 理 精 细 化 工 废 水 的 影 响 Ｆ ｉ ｇ . １ Ｅ ｆ ｆ ｅ ｃ ｔ ｏ ｆ ｖ ａ ｒ ｉ ｏ ｕ ｓ ｆ ａ ｃ ｔ ｏ ｒ ｓ ｏ ｎ Ｆ ｅ ｎ ｔ ｏ ｎ ｐ ｒ ｏ ｃ ｅ ｓ ｓ ｆ ｏ ｒ ｐ ｒ ｅ ｔ ｒ ｅ ａ ｔ ｍ ｅ ｎ ｔ ｏ ｆ ｆ ｉ ｎ ｅ ｃ ｈ ｅ ｍ ｉ ｓ ｔ ｒ ｙ ｗ ａ ｓ ｔ ｅ ｗ ａ ｔ ｅ ｒ ２ ２ １ 响 应 面 Ｂ ｏ ｘ ￣ Ｂ ｅ ｈｎｋ ｅ ｎ 设 计 在 单 因 素 试 验 基 础 上 ꎬ 采 用 Ｄ ｅ ｓ ｉ ｇ ｎ Ｅ ｘ ｐｅ ｒ ｔ ８ ０ 软 件 ꎬ 以 初 始 ｐＨ 、 Ｈ ２ Ｏ ２ 投 加 量 、 ｎ Ｈ ２ Ｏ ２ ∶ ｎ Ｆ ｅ ２ ＋ 、 反 应 时 间 为 自 变 量 ꎬ 废 水 Ｃ Ｏ Ｄ Ｃ ｒ 去 除 率 为 响 应 值 ꎬ 进 行 四 因 素 三 水 平 响 应 面 分 析 试 验 . 响 应 面 试 验 因 素 与 水 平 设 计 见 表 ２ ꎬ 响 应 面 试 验 运 行 结 果 见 表 ３ . ２ ２ ２ 数 据 分 析 及 回 归 拟 合 利 用 Ｄ ｅ ｓ ｉ ｇ ｎ Ｅ ｘ ｐ ｅ ｒ ｔ ８ ０软 件 对 表 ３ 数 据 进 行 Ａ Ｎ Ｏ Ｖ Ａ 表 ２ 响 应 面 试 验 因 素 与 水 平 设 计 Ｔ ａ ｂ ｌ ｅ ２ Ｖ ａ ｒ ｉ ａ ｎ ｃ ｅ ａ ｎ ｄ ｌ ｅ ｖ ｅ ｌ ｄ ｅ ｓ ｉ ｇ ｎ ｏ ｆ ｒ ｅ ｓ ｐ ｏ ｎ ｓ ｅ ｓ ｕ ｒ ｆ ａ ｃ ｅ 因 素 编 码 各 水 平 编 码 取 值 － １ ０ １ 初 始 ｐ Ｈ Ａ ３ ４ ５ Ｈ ２ Ｏ ２ 投 加 量 ∕ ｍ Ｌ ∕ Ｌ Ｂ ６ ８ １ ０ ｎ Ｈ ２ Ｏ ２ ∶ ｎ Ｆ ｅ ２ ＋ Ｃ ９ １ １ １ ３ 反 应 时 间 ∕ ｍ ｉ ｎ Ｄ ７ ５ ９ ０ １ ０ ５ 表 ３ 响 应 面 试 验 运 行 结 果 Ｔ ａ ｂ ｌ ｅ ３ Ｅ ｘ ｐ ｅ ｒ ｉ ｍ ｅ ｎ ｔ ａ ｌ ｄ ｅ ｓ ｉ ｇ ｎ ａ ｎ ｄ ｒ ｅ ｓ ｕ ｌ ｔ ｓ 编 号 变 量 编 码 水 平 Ｃ Ｏ Ｄ Ｃ ｒ 去 除 率 ∕ ％ Ａ Ｂ Ｃ Ｄ 试 验 值 预 测 值 编 号 变 量 编 码 水 平 Ｃ Ｏ Ｄ Ｃ ｒ 去 除 率 ∕ ％ Ａ Ｂ Ｃ Ｄ 试 验 值 预 测 值 编 号 变 量 编 码 水 平 Ｃ Ｏ Ｄ Ｃ ｒ 去 除 率 ∕ ％ Ａ Ｂ Ｃ Ｄ 试 验 值 预 测 值 １ － １ － １ ０ ０ １ ８ ８ ３ １ ８ ３ ８ １ １ － １ ０ ０ １ １ ７ ６ ９ １ ９ ０ ０ ２ １ ０ － １ ０ － １ ２ ４ ６ ２ ２ ４ ２ ０ ２ １ － １ ０ ０ １ ８ １ ８ １ ７ ７ ０ １ ２ １ ０ ０ １ ２ ３ ７ ２ ２ ２ ９ ０ ２ ２ ０ １ ０ － １ １ ９ ８ ７ ２ ０ ９ ４ ３ － １ １ ０ ０ １ ５ １ ８ １ ３ ０ ４ １ ３ ０ － １ － １ ０ ２ １ ５ ４ ２ １ ８ ２ ２ ３ ０ － １ ０ １ ２ ３ ８ ５ ２ ４ ０ １ ４ １ １ ０ ０ １ ８ １ ８ １ ６ ０ １ １ ４ ０ １ － １ ０ １ ９ ２ ３ １ ９ ７ １ ２ ４ ０ １ ０ １ １ ８ ５ ９ ２ ０ ２ ４ ５ ０ ０ － １ － １ ２ ７ ２ ７ ２ ５ ７ ０ １ ５ ０ － １ １ ０ ２ ４ ３ ６ ２ ５ ２ ７ ２ ５ ０ ０ ０ ０ ２ ８ ４ ６ ２ ９ ８ ４ ６ ０ ０ １ － １ ２ ９ ４ ８ ２ ８ １ １ １ ６ ０ １ １ ０ １ ９ ２ ３ ２ ０ ３ ４ ２ ６ ０ ０ ０ ０ ２ ８ ８ ３ ２ ９ ８ ４ ７ ０ ０ － １ １ ２ ６ ８ ８ ２ ５ ６ ３ １ ７ － １ ０ － １ ０ １ ９ ５ ８ １ ９ ５ ４ ２ ７ ０ ０ ０ ０ ２ ９ ４ ８ ２ ９ ８ ４ ８ ０ ０ １ １ ２ ８ ３ ４ ２ ７ ２ ９ １ ８ １ ０ － １ ０ １ ７ ５ ３ １ ９ ６ ５ ２ ８ ０ ０ ０ ０ ３ ２ ３ １ ２ ９ ８ ４ ９ － １ ０ ０ － １ ２ ０ ０ ０ ２ ２ ２ １ １ ９ － １ ０ １ ０ ２ １ ４ ３ ２ ０ ５ ５ ２ ９ ０ ０ ０ ０ ３ ０ １ ３ ２ ９ ８ ４ １ ０ １ ０ ０ － １ ２ ０ ５ １ ２ ０ ５ ９ ２ ０ １ ０ １ ０ ２ １ ４ ３ ２ ２ ７ １ １ ２ ４ １ 环 境 科 学 研 究 第 ３ ２ 卷 分 析 ꎬ 检 测 模 型 的 显 著 性 ꎬ 并 进 行 多 元 回 归 拟 合 ꎬ 建 立 以 初 始 ｐ Ｈ Ａ 、 Ｈ ２ Ｏ ２ 投 加 量 Ｂ 、ｎ Ｈ ２ Ｏ ２ ∶ ｎ Ｆ ｅ ２ ＋ Ｃ 、 反 应 时 间 Ｄ 四 因 素 为 自 变 量 ꎬ Ｃ Ｏ Ｄ Ｃ ｒ 去 除 率 为 因 变 量 的 二 次 多 项 式 响 应 模 型 ꎬ 拟 合 得 到 的 响 应 面 模 型 为 Ｙ ＝ ２ ９ ８４ ＋ ０ ５７ Ａ － １ ７ ６ Ｂ ＋ １ ０ ２ Ｃ － ０ ２２ Ｄ ＋ ０ ９１ Ａ Ｂ ＋ ０ ５１ Ａ Ｃ ＋ １ ３８ Ａ Ｄ － ０ ７１ Ｂ Ｃ － ０ １３ Ｂ Ｄ － ０ １９ Ｃ Ｄ － ７ ３ ７ Ａ ２ － ６ １９ Ｂ ２ － １ ８６ Ｃ ２ － １ ３０ Ｄ ２二 次 回 归 方 程 的 方 差 分 析 及 显 著 性 检 验 结 果 见 表 ４. 对 响 应 面 优 化 模 型 进 行 可 信 度 分 析 ꎬ 结 果 见 表 ５ . 表 ４ 二 次 回 归 方 程 的 Ａ Ｎ Ｏ Ｖ Ａ 分 析 及 显 著 性 检 验 结 果 Ｔ ａ ｂ ｌ ｅ ４ Ａ Ｎ Ｏ Ｖ Ａ ａ ｎ ａ ｌ ｙ ｓ ｉ ｓ ｏ ｆ ｑ ｕ ａ ｄ ｒ ａ ｔ ｉ ｃ ｒ ｅ ｇ ｒ ｅ ｓ ｓ ｉ ｏ ｎ ｅ ｑ ｕ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ａ ｎ ｄ ｓ ｉ ｇ ｎ ｉ ｆ ｉ ｃ ａ ｎ ｃ ｅ ｔ ｅ ｓ ｔ ｒ ｅ ｓ ｕ ｌ ｔ ｓ 项 目 平 方 和 自 由 度 均 方 和 Ｆ Ｐ 模 型 ５ ８ ０ ５ ６ １ ４ ４ １ ４ ７ １ ２ ４ ５ ０ ０ ０ ０ １ Ａ ３ ９ ０ １ ３ ９ ０ １ １ ７ ０ ２ ９ ７ ８ Ｂ ３ ７ ０ ５ １ ３ ７ ０ ５ １ １ １ ２ ０ ０ ０ ４ ９ Ｃ １ ２ ４ ５ １ １ ２ ４ ５ ３ ７ ４ ０ ０ ７ ３ ７ Ｄ ０ ６ ０ １ ０ ６ ０ ０ １ ８ ０ ６ ７ ７ ４ Ａ Ｂ ３ ３ ３ １ ３ ３ ３ １ ０ ０ ０ ３ ３ ４ ４ Ａ Ｃ １ ０ ５ １ １ ０ ５ ０ ３ ２ ０ ５ ８ ２ ９ Ａ Ｄ ７ ６ ０ １ ７ ６ ０ ２ ２ ８ ０ １ ５ ３ ２ Ｂ Ｃ １ ９ ９ １ １ ９ ９ ０ ６ ０ ０ ４ ５ ２ ６ Ｂ Ｄ ０ ０ ７ １ ０ ０ ７ ０ ０ ２ ０ ８ ９ ０ ３ Ｃ Ｄ ０ １ ４ １ ０ １ ４ ０ ０ ４ ０ ８ ３ ９ ５ Ａ ２ ３ ５ ２ ０ ７ １ ３ ５ ２ ０ ７ １ ０ ５ ６ ７ ０ ０ ０ ０ １ Ｂ ２ ２ ４ ８ ８ ７ １ ２ ４ ８ ８ ７ ７ ４ ７ ０ ０ ０ ０ ０ １ Ｃ ２ ２ ２ ５ ２ １ ２ ２ ５ ２ ６ ７ ６ ０ ０ ２ １ ０ Ｄ ２ １ ０ ９ ４ １ １ ０ ９ ４ ３ ２ ９ ０ ０ ９ １ ４ 残 差 ４ ６ ６ ４ １ ４ ３ ３ ３ 失 拟 项 ３ ７ ４ ２ １ ０ ３ ７ ４ １ ６ ２ ０ ３ ３ ８ ９ 纯 误 差 ９ ２ ２ ４ ２ ３ １ 表 ５ 模 型 可 信 度 分 析 Ｔ ａ ｂ ｌ ｅ ５ Ｒ ｅ ｌ ｉ ａ ｂ ｉ ｌ ｉ ｔ ｙ ａ ｎ ａ ｌ ｙ ｓ ｉ ｓ ｏ ｆ ｍ ｏ ｄ ｅ ｌ 参 数 数 值 平 均 值 ２ ２ ９ ２ 相 关 系 数 Ｒ ２ ０ ９ ２ ５ ６ 校 正 相 关
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